第二章 链式聚合反应教程文件.pptVIP

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  • 2020-12-17 发布于浙江
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4.链转移反应阻聚剂 一些含活泼氢的芳仲胺和酚类,其活泼氢易被自由基夺去,而本身则生成因苯环共振作用稳定化的自由基,该自由基不能引发聚合,而与其它自由基发生终止反应。 常见的有:芳胺,对苯二酚,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。 (i)芳胺类:如N-苯基-b-萘胺 (ii)酚:如三取代苯酚 5. 烯丙基单体的自动阻聚作用 在自由基聚合中,烯丙基单体的聚合速率很低,并且往往只能得到低聚物,这是因为自由基与烯丙基单体反应时,存在加成和转移两个竞争反应: 氢过氧化物ROOH特别容易诱导分解,偶氮二异丁腈可认为无诱导分解。 3. 笼蔽效应(Cage Effect) 引发剂分解产生的初级自由基,在开始的瞬间被溶剂分子所包围,不能与单体分子接触,无法发生链引发反应。处于笼蔽效应中的初级自由基由于浓度高,易发生结合、歧化及诱导分解等副反应。 引发剂效率与单体、溶剂、引发剂、体系粘度等因素有关,同一引发剂对不同单体也有不同的引发效率。 表2-1 AIBN的引发效率f 单体 f×100 单体 f×100 丙烯腈 ~100 氯乙烯 50 苯乙烯 ~80 甲基丙烯酸甲酯 52 乙酸乙烯酯 68~83 2.2

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