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光学分析方法 3.光栅 光栅分为透射光栅和反射光栅,常用的是反射光栅。 光栅是一种多狭缝部件,光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。它的色散作用可用光栅公式表示 d(sin? + sin?)= n? 公式中? 和?分别为入射角和衍射 角,整数n为光谱级次,d为光栅常数。 当n=0时,即零级光谱,衍射角与波 长无关,也就是无分光作用。当n 不等于零时,衍射角或反射角?随波长 而异,即不同波长的辐射经光栅反射 后将分散在不同空间位置上,这就是光栅进行分光的依据。 平面反射光栅(闪耀光栅,小阶梯光栅): 将平行的狭缝刻制成具有相同形状的刻槽(多为三角形),此时,入射线的小反射面与夹角 ? 一定,此时反射线集中于一个方向,从而使光能集中于所需要的一级光谱上。此种光栅又称闪耀光栅。当?=?= ?时,在衍射角?方向可获得最大的光强, ?也称为闪耀角。 如下图所示。 光学分析方法 第一章 光学分析方法导论 一、光学分析法及其分类 二、电磁辐射的描述 1. 光的波动性 2. 光的粒子性 三、电磁波谱 四、光谱仪器及其组成 1. 光源 2. 分光系统(棱镜和光栅、狭缝、光谱仪结构) 3. 吸收池 4. 光谱分析检测器 光学分析方法: 利用光电转换或其它电子器件测定“电磁辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性,进行物质的定性、定量及结构分析的方法。 历史上,此相互作用只是局限于电磁辐射与物质的作用,这也是目前应用最为普遍的方法。现在,光谱方法已扩展到其它各种形式的能量与物质的相互作用,如声波、粒子束(离子和电子)等与物质的作用。 电磁辐射的描述 ?1. 光的波动性 电磁辐射为正弦波(波长、频率、速度、振幅)。与其它波,如声波不同,电磁波不需传播介质,可在真空中传输。 磁场 传播方向 电场 光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) y t 1/?1 1/?1 1/(??) 频率相同的正弦波叠加得相同频率的合成正弦波 频率不同的正弦波叠加得不同频率的非正弦波;更多的正弦波叠加可形成方波 1)波的叠加(Superposition) ? ? ? ? 平行光束 单缝衍射 双缝衍射 2)光波的衍射(Diffraction) 衍射:当一束平行光通过窄的开口如狭缝时发生弯曲的现象。 3)? 光的干涉(Coherent interference) 当频率相同、振动方向相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时,会产生波的干涉现象。通过干涉现象,可以得到明暗相间的条纹。 4)光的折射(Refraction) 5)? 光的反射(Reflection) 6)? 光的传输(Transmission)? 7)光的偏振(Polarization) 8)光的散射(Scattering) 2. 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时,就会发生能量跃迁。此时,电磁辐射不仅具有波的特征,而且具有粒子性,最著名的例子是光电效应现象的发现。 1)光电效应(Photoelectric effect) 现象:1887,Heinrich Hetz(在光照时,两间隙间更 易发生火花放电现象) 解释:1905,Einstein理论,E=h? 证明:1916,Millikan(真空光电管) 2)? 能态(Energy state) 量子理论(Max Planck,1900): 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态,即能量是量子化的;处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 两个重要推论: 物质粒子存在不连续的能态,各能态具有特定的能量。当粒子的状态发生变化时,该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差; 反之亦是成立的,即 ?E =E1-E0=h? 三、电磁波谱 电磁辐射波谱图 光学分析法及其分类 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱法是基于物质与辐射能作用时,测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 原子光谱法是由原子外层或内层电子 能级的变化产生的,它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法(AES)、原子吸收光谱法(AAS),原子荧光光谱法(A
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