无机及分析化学07第七章沉淀溶解平衡及在定量分析中的应用.ppt

沉淀-溶解平衡及在定量分析中的应用;⑴ 熟悉溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； ⑵ 了解溶度积与溶解度的互换及影响溶解度的因素。;一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中所含溶质的质量称为溶解度，用符号 S表示。;2. 溶度积常数表达式;;7.1.3 溶解度和溶度积的关系;同类型难溶电解质指化学式中阴阳离子数之比相同的化合物。 AB：BaSO4～AgCl～AgBr， A2B：Ag2CrO4～Ag2S， AB2：CaF2～MgF2， ;不同类型难溶电解质是指化学式中阴阳离子数之比不同的化合物：AB～A2B～AB2;=1.77×10–10;ΔrGm(T) = -RTlnK + RTlnQ;Q Ksp ，有沉淀析出；;;7.1.4 影响溶解度的因素;;在0.010mol·L-1KI溶液中的溶解度; c(KN03)/(mol·L-1);（2）定义;§7.2 溶度积规则的应用;n;讨论M(OH)n溶解度与pH的定量关系;1 2 3 4 5 6 7 8 9;所有难溶的氢氧化物的溶解性随溶液酸度的增大而增大。;解：（a）Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) +2OH- (aq); Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq);（b）Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq) +2OH- (aq);（2）金属硫化物;MS(s) + H2O(l) M2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq); 硫化物;硫化物;; 当溶液中存在多种离子时，加入某种沉淀剂后，可分别与多种离子发生反应而先后产生沉淀的现象称为 分步沉淀 。 ;;AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq);（3）Ag+同时满足两个平衡;;定义：因难溶电解质发生氧化还原反应而使的溶解度增大的效应叫氧化还原效应。;CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq);;沉淀类型相同，Ksp大（易溶）的沉淀向Ksp小（难溶）的沉淀转化容易，二者Ksp相差越大，转化越完全；反之， Ksp小的向Ksp大的转化困难。;§7.3 沉淀滴定法;;;; 标准溶液： * NaCl标准溶液 基准物质直接配制 * AgNO3 标准溶液 高纯度直接配制；标定用NaCl基准物质。 标定与测定方法相同，抵消方法系统误差。 用水不含Cl-，棕色瓶保存。 * NH4SCN标准溶液 用已知浓度的AgNO3 标准溶液以佛尔哈德法直 接滴定。;;;;;;;* 措施 （1）将溶液煮沸,使AgCl沉淀凝聚,减少吸附,过滤除去沉淀。 （2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙1~2mL，保护AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 （3）测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入，否则Fe3+将氧化I-为I2，影响准确度。 （4）提高Fe3+的浓度，减小终点时SCN-的浓度,减小滴定误差。当控制溶液的Fe3+浓度为0.2mol/L时,滴定误差将小于0.1%。 （5）酸度大于0.3 mol/L，选择性高、干扰少。;;→措施 （1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。 （2）Cl-在0.005mol/L以上；Br-,I-,SCN-浓度低至 0.001 mol/L时仍可准确滴定。 （3）避免在强的阳光下进行滴定。 （4）酸度范围不同，见表。 （5）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。 AgX吸附能力 I-SCN-Br-曙红Cl- 荧光黄 ;§7.4 重量分析法;;;;;;;;四、沉淀的溶解度及其影响因素;同离子效应;;;;;;五、沉淀的类型和沉淀的形成过程;;;沉淀的形成 ;;六、影响沉淀纯度的主要因素;;;;;;;;;;六、沉淀条件的选择;;;;;