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石榴石型固态锂电池中的物理问题* 赵宁 穆爽 郭向欣† 青岛大学物理科学学院，青岛 266071 摘要 采用固体电解质的固态锂电池具有实现高能量密度和高安全性的潜力，在新 能源汽车和可穿戴电子设备领域的应用大有可为。石榴石型Li La Zr O （LLZO ） 7 3 2 12 固体电解质具有高离子电导率和对锂稳定等特点，是当下最受人瞩目的固体电解 质材料之一。本文从物理的角度，探讨热力学和动力学两种因素对LLZO 电化学 稳定性的影响，离子界面输运机理及其在陶瓷和复合电解质中的应用。针对固态 锂电池突出的界面问题，从界面匹配、电荷转移、体积应变、热量传递等方面， 用 讨论固态锂电池循环寿命和实际安全性，给出构建理想界面的关键因素。最后， 从电极、电解质和电池结构设计等方面分析如何构建高能量密度的固态锂电池电 录 芯。本文希望通过对LLZO 最新理论和实验研究成果的分析总结，阐明石榴石型 新 固态锂电池中的关键物理问题，为高性能固态锂电池的发展提供依据。 最 关键词：固态电池，石榴石型固体电解质，电解质/电极界面，固态电芯设计 PACS：88.80.ff, 66.30.Dn, 84.60.Ve *基金：国家重点研发计划(批准号: 2018YFB0104300)、国家自然科学基金(批准号: U1932205、山东省自然科学基金（批准号:ZR2017BEM038）、中国博士后科学基 金（批准号:2018M632617）、山东省泰山学者（批准号：ts201712035）和青岛市创业创新 领军人才（批准号：193210zhc）。 † 通讯作者. E-mail: xxguo@qdu.edu.cn 1 1 引 言 近年来新能源汽车和便携电子设备的快速发展，对锂离子电池安全性和能量 [1-4] 密度提出了更高的要求 。由于采用低燃点易挥发的碳酸酯类电解液，锂离子 电池存在严重的安全隐患，发生热失控通常会伴随剧烈的起火甚至爆炸，匹配能 量密度更高的正极材料与金属锂负极会进一步加剧电池的安全问题。相比之下， 采用石榴石型氧化物固体电解质的固态锂电池，在提高安全性方面具有本征优势， [5-10] 在兼容电极材料以及拓宽电池工作温度等方面也有较大发展空间 。2007 年， [11] Weppner 课题组率先报道了石榴石型Li La Zr O （LLZO ） ，证实了LLZO 对 7 3 2 12 用 - 金属锂具有优异的化学稳定性。采用热压等方法可获得室温离子电导率高于 10 3 -1 [12] S cm 的致密LLZO 陶瓷电解质（相对密度 99.6% ） ，电化学窗口大于5 V 。 录 [13] 由于LLZO 的剪切模量（56–61 GPa ）是金属锂（∼8.5 GPa）的7 倍以上 ，按