愈创木酚及木质素的热解研究.pdf

摘要 摘要 由于化石燃料消耗量的日益增加以及环境问题的急剧恶化，利用可再生资源 来生产燃料和化学品已经成为一个重要研究方向。为完善木质素转化制备单苯环 芳香烃和生物燃油研究和工艺，本文以木质素及其模型化合物为主体，以制备高 效催化剂、优化热解条件、探索热解机理、寻找新型工艺为主要研究内容和目标。 结合全部实验结果和分析，总结本文研究内容和结果如下： (1)愈创木酚原料在反应温度为550℃时，热解所得产物中PAH （多环芳烃） 相对产率最低。为研究催化剂对于愈创木酚的热解影响，对愈创木酚的催化热解 考察，当热解反应使用 NiLa/ HZ- SH 催化剂时，在转化产物中获得了单苯环化 合物的最大产率 （87.33% ），其中包括苯酚(23.01 ％) ，2- 甲基苯酚(31.48 ％)等。 NiLa/HZ-SH 催化剂在再生循环实验中热稳定性良好，PAH 的相对产率从催化剂 再生前的8.10 ％明显降低到再生后所得的2.68 ％。基于在现有研究的基础上，完 善了愈创木酚的转化机理，结论对于木质素热解研究一定指导意义。 （2 ）木质素原料为研究主体，探索了木质素在不同温度、不同催化剂协助 下的热解表现。本组实验研究了催化剂NiLa/HZ-SH 对木质素热解的影响，催化 剂NiLa/HZ-SH 显著地提高了木质素热解所得单苯环芳香烃产物的产率，部分高 价值产物产率实现零的突破。当热解温度为550℃，催化剂NiLa/HZ-SH 作用下， 催化热解木质素得到最高单苯环芳烃产物产率为9.13% （无催化状态下低于2% ）。 （3 ）木质素预处理能够促进热解产物产率提高，以此背景设计实验探究了 使用 70% 乙醇水溶液对玉米芯木质素进行热预处理工艺后，对于木质素的热解 产物在种类、分布以及产率上的变化与影响。分析热失重速率DTG 曲线可以发 现，经过预处理的木质素在热解过程中主要的温度区间段提前即主要反应温度降 低，对比空白组未处理的木质素最大热解速率远远高出。 实际热解实验中，未 处理过的木质素所得热解产物(550 ℃) 中小分子单苯环芳香烃产率和低于 2% ， 预处理木质素为 11.35%，使用 NiLa/HZ-SH 催化热解预处理木质素产率为 18.49%，对比不经空白对照组无预处理工艺和无催化剂协助条件，木质素热解产 物对生产小分子单苯环化合物的选择性大大提高。 本文主要成果为通过对催化剂改性研制了一种Ni/ La 分级HZSM-5 催化剂， 在实际使用过程中，大大促进了木质素模型化合物愈创木酚和真实木质素热解转 化成为单苯环芳香烃及单苯环化学品的过程。并成功地将乙醇水热预处理与催化 热解相结合，为提高木质素热解油产率和产物选择性提供了一种新的工艺和方法。 关键词：木质素；愈创木酚；快速热解；催化剂；预处理工艺 I 目录 目录 1. 绪论1 1.1 引言1 1.2 木质素化学结构和木质素模型化合物2 1.3 木质素研究和利用现状3 1.4 木质素及愈创木酚热解研究现状4 1.4.1 木质素热解研究现状4 1.4.2 愈创木酚热解研究现状5 1.4.3 分子筛催化剂在热解中的应用现状6 1.5 研究意义和研究内容7 1.5.1 研究的目的及意义7 1.5.2 研究的主要内容7 2. 热解催化剂的制备与表征9 2.1 实验主要原料及试剂9 2.2 实验仪器和设备9 2.3 催化剂的制备9 2.4 催化剂表征方法10 2.5 催化剂表征结果分析11 2.5.1 催化剂XRD 结果分析11 2.5.2 催化剂BET 结果分析11 2.5.3 催化剂NH -TPD 结果分析13