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羧酸衍生物习题解答 一、选择 1、下列物质中最易水解的是（ ） 丁酸 2. 乙酐 3. 乙酸乙酯 4. 乙酰氯 5. 乙酰胺 2、下列化合物中不能发生银镜反应的是（ ） 甲酸酯 2. 甲酰胺 3. 甲酸 4. 甲基酮 3、下列化合物中能水解的是（ ） 1. O 2. OCH 3 3. 4. CH=CHCl O 5.乙酸钠 O O 4、亲核反应活性最高的是（ ） 乙酰胺甲基乙酰胺 3. 乙酸乙酯 4. 乙酰氯 5. 乙酐 5、不发生酰化反应的是（ ） 1. 二甲胺 2. 三甲胺 3. 苯胺 甲基苯胺 5. 乙二胺 6、属于非乳化剂的是（ ） 1. 硬脂酸 2. 硬脂酸钠 3. 卵磷脂 4. 磷脂 5. 胆汁酸盐 解：4；4； 3 ；4；2；1 二、完成反应式 CH 3COOH H2SO4 C 2H 5ONa + CH 3CH 2OH 1、 P2O5 OH 2CH 3COOH 2、 COOH (CH 3CO) 2O 3、 OH PCl 3 NH 2 4、 CH 3COOH 解： 1、 CH 3COOC 2H 5 ， CH 3COCH 2COOC 2H 5 O OCCH 3 2、 H 3COC O COCH 3 ， COOH 3、 OCOCH 3 4、 CH 3COCl ， NHCOCH 3 三、合成 C6H 5CH 2CHCOOH 1、由丙二酸二乙酯合成 CH 3 解：丙二酸二乙酯水解脱羧可得到 乙酸 ，产物与之相比， 多了一个苄基和一个甲基，因此考 虑先将丙二酸二乙酯烃基化。 C6H 5CH 2Br + CH 2 (COOEt) 2 NaOEt C 6H 5CH 2CH(COOEt) 2 1)NaOEt  CH 3  1)NaOH  CH 3 C6H 5CH 2C(COOEt) 2 2)CH 3I CH 2CH=CH 2 2、丙二酸二乙酯合成 CH 3CH 2CHCH 2OH  C 6H 5CH 2CHCOOH 2)HCl △ 解：同上题分析，产物与原料相比， 其乙醇部分可由丙二酸二乙酯水解脱羧再还原得到，且产物比乙醇多了一个烯丙基和一个乙基，同样考虑先对丙二酸二乙酯烃基化。 C H Br + CH (COOEt) NaOEt C2H 5CH(COOEt) 2 2 5 2 2 1)NaOEt CH 2CH=CH 2 1)NaOH CH 2CH=CH 2 LiAlH 4 2)BrCH 2CH=CH 2 C2H 5C(COOEt)2)HCl △ TM C HCHCOOH 2 HO 2 C CO2H 3、由丙二酸二乙酯合成 解：产物为环状二酸， 考虑选用卤原子不同的二卤代物与丙二酸二乙酯分别进行两次烃基化，需注意控制投料比： 2Br CH 2CH 2Cl + CH 2 (CO2Et) 2 2NaOEt Cl CO 2Et Cl CO 2Et CH 2(CO 2Et) EtO 2C CO 2Et 1)NaOH HO 2C CO2H 2NaOEt 2)HCl EtO 2C CO 2Et O 4、丙二酸二乙酯合成 COOH 解：产物与原料比， 最终是在乙酸分子中引入一个 CH3COCH2基团，考虑用 CH3COCH2Br 与原料 烃基化再水解脱羧； CH3COCH2Br 可由丙酮α -H 卤代而得到。 丙酮具有 3 个α -H，卤代如果采用碱体系，将发生卤仿反应， 因此，需改用醋酸体系使反应停留在单取代阶段 ： Br 2 CH 2(CO 2Et) 2 CH 3COCH 3 CH 3COCH 2CH(CO 2 Et)2 CH 3 COCH 2Br HAc NaOEt 1)NaOH 2)HCl △  CH 3COCH 2CH 2CO 2H COOH 5、丙二酸二乙酯合成 解：产物增加两个环，考虑原料经二次环化得到。 丙二酸二乙酯环化需用二卤代物，因此一次环化后通过酯基还原为醇再被卤取代得到带环的二卤代物，再与原料进行二次环化： Br(CH 2)3Br COOEt 1)LiAlH 4 CH 2Cl CH 2(COOEt) 2 EtONa COOEt 2)HCl CH 2Cl CH 2(COOEt) 2 COOEt 1)NaOH COOH EtONa COOEt 2)H O+ 3 CH 3 6、乙酰乙酸乙酯合成 CH 3 CH 2CHCO 2H 解：产物为酸， 考虑原料变化后再经酸式分解得到。 乙酰乙酸乙酯水解后酸式分解将得到乙酸，与产物相比， 增加一个乙基和一个甲基， 因此先将三乙进行两次烃基化再酸式分解： O C2H 5 Br CH 3I OCH 3 CH 3 CH 2CCH 2CO 2Et CH 2CCCO 2Et 1)浓 NaOH NaOEt NaOE