硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各应用领域优劣分析.pdfVIP

硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各 应用领域优劣分析 一、 概述 钛白粉学名二氧化钛（TiO ），被认为是目前世界上性能最为优越 2 的白色颜料。它具有无毒、具有最佳的不透明性、最佳的白度和光亮 度，广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、陶瓷、化妆 品、食品和医药等工业，它被称为“工业味精”，其人均消费量作为衡量 一个国家经济发展水平的重要指标，也是衡量该国市场潜力的有力证 据。作为我国经济的基础产业，钛白粉从根本上牵动着各个行业的发 展神经，经常被誉为国民经济发展的“晴雨表”。 其制造方法有两种，硫酸法和氯化法。目前全球 60%为氯化法产 品，在欧美发达国家，氯化法的比例更高。氯化法钛白粉生产工艺因 其生产过程环保和产品质量较高，是国 公认的、新一代先进技术。美 国早在 2006 年就关闭了国内最后一家硫酸法钛白粉工厂。中国近年 来也在大力推进钛白粉产业升级，氯化法钛白粉在 2005 年就列为《产 业结构调整指导目录(2005 年本)》的鼓励类项目。 二、 钛白粉硫酸法与氯化法生产工艺比较 1、硫酸法钛白生产工艺 硫酸法钛白生产工艺的生产操作程序非常复杂，其基本化学反应 包含有一系列的简单化学反应，如由铁精矿作为原料的酸解、水解和 煅烧等。硫酸法主要是以钛铁矿和硫酸为原料，用硫酸分解成 TiOSO4 溶液，过滤除去钛液中的不溶性杂质，然后通过真空结晶、固 液分离除去 FeSO •7H O，再经浓缩后热水解，制得偏钛酸，洗涤、漂 4 2 白除去可溶性硫酸盐并滤干，经煅烧脱水脱硫转化为二氧化钛，经干 磨后得到锐钛型产品或在煅烧时加入促进剂进行晶型转化得到未包 膜金红石型初品或产品。如生产较高档的金红石型产品，还须将初品 浆化，经湿磨解聚分级，进行无机表面处理后洗去物料中的盐分，干 燥后再进行超微粉碎和有机处理。 2、氯化法钛白生产工艺 氯化法钛白工艺法于 20 世纪40 至 50 年代崛起，并得到迅速发展。 氯化法为减少“三废”对环境的污染而立足于富钛料（如 电炉生产的高 钛渣、天然金红石及用各种方法生产的人造金红石），就富钛料氯化 工艺而言，又分为沸腾氯化和熔盐氯化两种。 沸腾氯化法是由美国杜邦公司(DuPontco)研究用氯化法制取钛白粉获得成功，并用于工 业生产。大部分氯化法工厂使用的原料是 TiO2 含量 95% 以上的天然金红石或TiO2 含量 90% 左右的人造金红石和钛渣，成本较高，原料寻找难度较大，仅有美国杜邦公司的氯化法工艺 使用 TiO2 含量 60%~84%的混合矿。而熔盐氯化法目前世界上仅有锦州铁合金（集团）一家 公司采用，也是中国唯一的氯化法钛白生产线，这套装置于 1994 年通过技术咨询联合设计 的方式建成总产量 1.5 万 t/a 的氯化法钛白生产装置，这套装置经过十几年的艰苦攻关，已 基本达到设计要求，并于 2003 年开始筹建年产 3 万 t ／a 的氯化法钛白粉工程，目前达产 3.6 万 t ／a 。氯化法生产工艺由于其独特的工艺技术受到国内外钛白粉业界的青睐，并已被 列入国家产业结构调整中的鼓励类项目。 氯化法钛白工艺流程比硫酸法短得多，是用含钛的原料，如天然金红石、人造金红石或 氯化高钛渣等与氯气反应生成四氯化钛，经精馏提纯，然后再进行气相氧化，在速冷后经过 气固分离得到钛白粉。主要包括四氯化钛的制备、氧化和二氧化钛的表面处理三大工艺过程。 （1）四氯化钛的制备：用高品位钛铁矿或天然金红石、人造富钛料，采用加碳氯化工 艺生产粗 TiCl ；氯化工艺可以是沸腾氯化、也可以是熔盐氯化，粗TiCl 经过提纯制取纯精 4 4 TiCl 。原料高钛渣、石油焦按配比配混料加入氯化炉中，底部通入氯气或氧化尾气在高温 4 下进行氯化反应，炉气主要是四氯化钛、三氯化铝、三氯化铁、一氧化碳、二氧化碳等进入 收尘器，把冷凝下来的高沸点氯化物收集下来，气相四氯化钛进入冷凝器，用四氯化钛液体 冷凝并淋洗高沸点氯化物使四氯化钛气体净化之后