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Mingcijieshi
第一章 冶金溶液热力学基础—重点内容
本章重要内容可概括为三大点 :有溶液参与反应的 Gθ、 G 、溶液中组分 B 活度
一、名词解释
生铁
钢
工业纯铁
熟铁
提取冶金
理想溶液
稀溶液
正规溶
液
偏摩尔量 X B
化学势 μB
活度
活度系数
无限稀活度系数 rB
0
一级活度相互作用系数
ei
j
j
标准溶解吉布斯自由能
一级活度相互作用系数 εi
SGB 溶液的超额函数
生铁 :
钢 :
工业纯铁 :
熟铁 :
提取冶金 :
理想溶液 :
稀溶液 :
正规溶液 是指混合焓不等于 0,混合熵等于理想溶液混合熵的溶液称为正规溶液。
偏摩尔量 X B 是指指在恒温、恒压、其它组分摩尔量保持不变条件下,溶液的广
度性质 X(G、S、H、U、V )对组分 B 摩尔量的偏导值。 X B ( X / nB )T, p,nk ( k B) 。化学势 μB 是指在恒温、恒压、其它组分摩尔量保持不变条件下,溶液的吉布斯
能对组分 B 摩尔量的偏导值。 B GB ( G / nB )T , p ,nk ( k B) 。(P27)
活度是指实际溶液按拉乌尔定律或亨利定律修正的浓度。
活度系数 是指实际溶液按拉乌尔定律或亨利定律修正的浓度时引入的系数。
无限稀活度系数 r B0 是指稀溶液中溶质组分以纯物质为标准态下的活度系数。
无限稀活度系数 r B0 大小意义
是组元 B 在服从亨利定律浓度段内以纯物质
i 为标准态的活度系数
是纯物质为标准态的活度与以假想纯物质为 标准态 的活度相互转换的转换系数
是计算元素标准溶解吉布斯能的计算参数
一级活度相互作用系数
ei j 是指以假想
1%溶液为标准态,稀溶液中溶质组分
i 的
i
j(%)
e j
( lg f
/
j (%)
)
A
0 。
活度系数的 lgf
对溶质组分 j 的 ω
偏导值,即: i
i
(P106)
一级活度相互作用系数 εij是指以纯物质为标准态, 稀溶液中溶质组分 i 的活度系
j
( lg ri / x j (%) ) A 0 。 (P105)
数的 lgr i 对溶质组分 j 的 xj 偏导值,即: i
标准溶解吉布斯自由能
SGB 是指纯物质溶液溶解于溶液中, 并形成标准态溶液
的吉布斯自由能变化值。
溶液的超额函数 是指实际溶液的偏摩尔量 (或摩尔量)与假想其作为理想溶液时偏摩尔量(或摩尔量)的差值,用上标“ ex”表示。
二、冶金原理三大内容(重庆大学考题:冶金过程热力学、冶金过程动力学的区别)
冶金原理主要研究内容包括冶金过程热力学、 冶金过程动力学、 冶金溶液三大部分。
冶金过程热力学研究在给定条件下, 反应进行的可能性、方向和限度(平衡),影响反应平衡因素(如温度、浓度、压力、催化剂等) ,如何利用影响因素创造条件使反应沿着预期的方向进行, 达到预期的限度。 热力学不涉及反应速度、 反应机理问题。
冶金过程动力学的主要研究冶金反应的机理、 速率、速率限制环节、 速率影响因素,以及如何创造条件加速反应的进行。
冶金溶液研究熔体的相平衡、结构及性质。
三、拉乌尔定律、亨利定律内容及其表达式
拉乌尔定律: “在一定温度和平衡状态下,溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘
以溶液中溶剂的摩尔分数。 ”其数学表达式为:
式中, p*A 为纯溶剂 A 的蒸气压。
亨利定律:“在一定温度和平衡状态下,挥发性溶质在气相中的平衡分压与溶质在溶液
中的摩尔分数成正比。 ”亨利定律数学表达式为:
式中, k H ( x) 为亨利系数。
三、标准溶解吉布斯能计算式
( 1)纯物质为标准态时, B=[B]
S Gm(B) =0
( 2)假想纯物质为标准态时, B=[B]
SGm( B)
RT ln rB0
0
M A
( 3)假想 1%溶液为标准态时, B=[B]
SGm( B )
RT ln rB
RT ln
证明:对于 B=[B]S Gm(B)
[B]
PB*
[B]
100M B
PB*
为溶液中组分 B 的蒸气;
=RTlnP -RTln
(P
为纯物质 B 的饱和蒸气压 )
(1)纯物质为标准态时,P[B]
=
PB*
, 则 :
S Gm(B)
[B]
PB*
=RTlnP -RTln
=
RTln PB* -RTln PB* =0
( 2 ) 假 想 纯 物 质 为 标 准 态 时 , 由 亨 利 定 律 可 得 P[B] =kH(x) , 则 :
S Gm(B)
[B]
-RTln
P*
H(x)
-RTln
P*
H(x)
P*
r
0
=RTlnP
B = RTlnk
B =RTln(k
/
B )=RTln
B
(3)假想
1% 溶 液 为 标 准 态 时 , 由 亨 利 定
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