定量分析化学：第七章 重量分析法和沉淀滴定.ppt

第七章 重量分析法和沉淀滴定 二、重量分析对沉淀的要求 第二节 沉淀平衡 例：草酸钙 第四节 影响沉淀纯度的因素 一、共沉淀 沉淀析出时，可溶的其他组分被沉淀带下来而混杂于沉淀之中的现象。 如灼烧后 的BaSO4中有黄棕色的Fe2O3。 （一）表面吸附引起的共沉淀 在沉淀中，构晶离子是按一定规律排列的（180页）。 整个沉淀内部处于静电平衡状态.在沉淀表面上，离子电荷的作用力未完全平衡，导致吸引带相反电荷离子。 沉淀的总表面积越大，吸附杂质越多。 如AgCI 表7－7 沉淀条件对沉淀纯度的影响（+：提高纯度；-：降低纯度；0：影响不大） 沉 淀 条 件 混 晶 表面吸附 吸留或包夹 后 沉 淀 稀释溶液 慢沉淀 搅拌 陈化 加热 洗涤沉淀 再沉淀 0 不定 0 不定 不定 0 ＋* ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ 0 ＋ 0 － 0 － 0 0 ＋ 沉淀或后沉淀现象,可能引起正误差、负误差、无误差。 例如，用BaSO4重量法测定Ba2+时： 沉淀吸附Fe2(SO4)3 灼烧不能除去 正误差 沉淀中夹有BaCl2 按BaSO4计算 负误差 沉淀吸附挥发性盐类 灼烧后完全除去， 无误差 第五节、有机沉淀剂 一、有机沉淀剂的特点 （1）选择性高。 例如，在一定条件下只与少数离子有沉淀。 （2）沉淀的溶解度小。 例如，有机沉淀剂一般含有较大疏水基团，沉淀疏水性强。 （3）沉淀吸附杂质少。 例如，有机沉淀剂形成的沉淀表面一般不带电荷，吸附杂质减少。 （4）沉淀的摩尔质量大。被测组分所占百分比小。 （5）有些沉淀组成恒定，烘干后即可称重，简化了操作。 二、有机沉淀剂的分类 （1）生成螯合剂的沉淀剂。（185） （2）生成离子缔合物的沉淀剂。（四苯硼酸钠沉淀K+） 第六节 重量分析结果的计算 式中： mx为被测组分的质量； ms为试样质量。 mp为沉淀称量形式的质量； 例如 重量法测定岩石中的SiO2: 称样0.2000g，析出硅胶沉淀后灼烧成SiO2的形式称重， 得0.1364g，则试样中SiO2的百分含量为： 称量形式与被测组分的表示形式不一样， 需要由称量形式的质量计算出被测组分的质量。 mx = F mp 上式中： mx为被测组分质量; mp为称量形式质量， F为换算因数，或称为化学因数。 例如： * * 第一节 重量分析法概述 重量分析：采用适当的方法使试样中的被测组分沉淀与其他 组分分离,并转化成一定的称量形式，然后再用称量的方法测定该组分的含量。电沉积法、沉淀法 、气化法等。 一、重量分析法的分类和特点 （1） 沉淀法 将试样制成溶液，沉淀剂将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，经过滤、洗涤、烘干或灼烧后称量最终计算出其含量。 例: 测定试样中的钡时，可以在制备好的溶液中，加入过量 稀H2SO4，使生成BaSO4沉淀，根据所得沉淀的重量 求出钡的百分含量。 （ 2） 气化法 通过加热或其他方法使试样中的被测组分挥发逸出 A、根据试样重量的减轻计算该组分的含量； B、将逸出组分吸收，依吸收剂重量的增加计算该含量。 例如，将试样烘干至恒重，减少的重量为含水的重量 (3)电解法利用电解原理，产物在电极上析出，称重，求出含量。 2、重量分析优点：准确度高. (常量组分的测定) 因为是 直接称量而获得分析结果，不需要标准试样或 基 准物质 进行比较,所以称量误差很小. 主要缺点：操作繁琐，耗时较长， 不适用于微量和痕量组分 的测定。 1 、重量分析对沉淀形式的要求： (1) 沉淀的溶解度必须很小，保证组分沉淀完全。 （2) 沉淀应易于过滤和洗涤。获得粗大晶形沉淀。 若是无定形沉淀，应控制沉淀条件，改善沉淀的性质 如：颗粒大的晶形沉淀MgNH4PO4·6H2O,过滤易。 颗粒小的非晶形沉