高分子化学 [缩印版].pptxVIP

1. 共聚中竞聚率(reactivity ratio)的意义； 表示某一结构单元结尾的活性链(M1*)与其自身单体(M1)加成反应的速率常数k11与另一单体(M2)加成反应的速率常数k12的比值。它不仅是计算共聚物组成的必要参数，还可根据它的数值直观地估计两种单体的共聚倾向。例如，r＞1表示自聚倾向比共聚大；r＜1表示共聚倾向大于自聚；r＝0表示不能与同种单体均聚，只能与异种单体共聚；r=1，表示k11=k12，即M1*加上同种和加上异种单体的难易程度或两者概率相同。 2. 不同竞聚率组合的类型，例如理想共聚、非理想共聚、有恒比点(F1=f1)的非理想共聚、理想恒比共聚等； 理想共聚(r1r2=1)，组成曲线与对角线成对称状态。 理想恒比共聚(r1=r2=1)，表示两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同，不论单体配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相等，即恒比(F1=f1)，组成曲线为对角线。 有恒比点的非理想共聚(r11, r21)，反S型，介于交替共聚和恒比对角线之间，当r1=r2时，恒比点位于(0.5, 0.5)，曲线相对恒比点对称。 交替共聚(r1=r2=0)，两种自由基都只能与异种单体共聚，因此共聚物中两单元严格交替相间，组成恒定，为水平线F1=0.5；当含量少的单体消耗完毕时，共聚停止。若r1和r2趋近于0时，也可以是交替共聚。 非理想共聚(r1r21)，曲线在