定量分析化学：第 二 章 分析化学中的误差和数据处理.ppt

第 二 章 分析化学中的误差和数据处理 一、误差的分类 （系统误差随机误差 过失误差） · 系统误差产生的原因 · 系统误差的减免 2.随机误差 系统误差与随机误差的比较 二、 误差的表征 ——准确度与精密度 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样中的铁含量进行测量（WFe=37.40%) ，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 三、 误差的表示 · 平均 偏差： 3. 标准偏差 (又称均方根偏差) 4. 重复性、中间精密度和重现性 例题: 两组数据　 5. 平均值的标准偏差 误差=测量结果-真值 2.例题： 2.例题： 第二节 误差的传递 ２.乘除法　 ３.指数 ４．对数 二、随机误差的传递 测量次数足够多dAidBi项求和其代数和为零： 1.加减法 3.指数 第三节、随机误差的正态分布 二、随机误差的正态分布 三.平均值的置信区间 第四节、少量数据的统计处理 二、显著性检验 三、异常值的取舍 第七节 有效数字及其运算规则 2．数据中零的作用 二、运算规则 2. 乘除运算时 3. 注意点 s.有限次测定的标准偏差； n.测定次数。 1. t 分布： 对于有限次测定，平均值 与总体平均值? 关系为 表1-1 t 值表 ( t. 某一置信度下的几率系数) t:选定的某一置信度下的几率系数 1.平均值与标准值比较： t 计算 t表 则有显著性差异。 确定某组数据是否可用，评价方法的可靠性。 2.两组数据方差的比较： F 计算 F表 则有显著性差异。见39页例2-10 3.两组数据平均值的比较： 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是 否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 1． Q 检验法 （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 (确定检验端） Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 检验的具体计算方法 表2--7 Q值表 测定次数 (n) Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 不同置信度下， （如90%）查Q值表舍弃可疑数据的 （6）将Q计与QX （如 Q90 ）相比， 若Q计 QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q 计 QX , （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 （5） 根据测定次数和要求的置信度 　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比 Q 检验法高。 （1）排序：Ｘ