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“有机合成路线的设计” 一、借用各类有机物之间的相互转化关系进行有机顺合成线路的设计： 1）从石油（ C8H18）出发的顺合成图 2）从天然气 ( 甲烷 ) 出发的顺合成图 3）、从粮食（淀粉）出发的顺合成图 4）、从甲苯出发的顺合成图 5）、 (1) 一元合成路线： RCH ＝ CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 二元合成路线： RCH＝ CH 2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯 ) 。 芳香族化合物合成路线： —CH3 【归纳】有机顺合成策略： 借助各种有机物之间的相互转化关系从原料开始，利用发散性思维顺向而行完 成有机顺合成路线的设计；符合绿色环保意识 二、有机逆合成 、知识准备 （ 1 ）、官能团的引入法 ① 羟基的引入——从不同反应类型分析； ② 卤原子的引入——从加成到取代、从引一个卤原子到引 2 个卤原子有序分析； C=C双键的引入——从消去到加成有序分析；④羰基的引入——从醇的氧化分析；⑤羧基的引入——从醛的氧化到酯、肽键的水解； 2 ）官能团的消除法①经从加成反应消除不饱和键 ②经取代、消去、酯化、氧化等反应消去－OH ③经加成或氧化反应消除－ CHO ④经水解反应消去酯基。 ⑤经过水解、消去反应消去－ X （ 3 ）、碳骨架的增减法 ——引导学生分析下列所给材料，判定在合成信息中比较常见的增减方法：大多通过高温或氧化缩短碳骨架；通过加成增长碳骨架； 增长碳链的方法： ①不饱和化合物间的加成、聚合 (如乙烯→聚乙烯 )、不饱和烃与 HCN 的加成后水解等。 ②酯化反应 (如乙酸与乙醇转化为乙酸乙酯等 )。 ③有机合成题中碳链的增长，也有可能以信息给出，此类问题中应高度重视反应物与产物中的碳原子数的 比较及连接位置关系等。 例 1 ： 溴 乙 烷 跟 氰 化 钠 反 应 后 再 水 解 可 以 得 到 丙 酸 ： CH 3CH 2Br NaCN CH 3CH 2CN H 2O CH 3CH2COOH 例 2：已知格氏试剂的合成方法是： （ Grignard 试剂）。格氏试剂是有机合 成中用途很广的一种试剂，可用来合成烷烃、烯烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列化合物。如： 例 3：醛可以发生分子间的反应， 生成羟基醛。 如： (2) 缩短碳链的方法，其方法主要有：①烃的裂化裂解 (石油的裂化、裂解 )。②某些烃的氧化 (如苯的同系 物、烯烃等 )，例： ③羧酸的脱羧反应。④酯的水解反应 例题 .写出用 和饱和食盐水制乙二酸乙二醋的化学方程式。 (利用实验室制甲烷和苯的脱羧 反应 ) 练． 1 请以乙烯为原料制备草酸二乙酯，设计合成线路。 2. 一卤代烃 RX与金属钠作用，可增加碳链制高级烷，反应如下： 2RX+2Na R— R+2NaX 试以苯、 乙炔、 Br 2、HBr、钠主要原料，制取 （ 4 ）官能团的保护法 为防一 OH 被氧化可先将其酯化 为保护 C＝ C 不受氧化可先将其与 HBr 加成或与水加成 在含有 C＝ C 和－ CHO 的化合物中欲用溴水检验 C＝ C，应先将－ CHO 用弱氧化剂 (银氨溶液、新制 Cu(OH) 2) 氧化等。 1.如何以丙烯醇（ CH2=CH — CH2OH ）为原料合成丙烯酸（ CH 2=CH —COOH ）？设计合成线路。 2. 怎样以 H 2 O 、 H 218 O 、空气、乙烯为原料制取 CH 3 C18 OOCH 2 CH 3 ？写出设计合成线路。 3.写出以 CH 2ClCH 2CH 2CH 2OH 为原料制备 的各步反应方程式 ( 必要的无机试剂自 选 )。 、初步尝试有机逆合成线路的设计方法 例 1．以 1-溴丙 原料和必要的无机 ，通 最合理的反 途径合成： 出逆合成路 ，并写出各步化学方程式。  （1）丙 ，（ 2）丙 酸，画 例 2： 以 CH2=CH2 初始原料制得正丁醇 (CH3CH2CH2CH2OH) 的流程 。已知两个 分子在一定条件下可 以自身加成，其 物不 定，受 即脱水而生成不 和 ( ) ： 例 3：已知①溴 通常与  C=C 起加成反 ，但在高温下溴易取代与 C=C 直接相 的碳原子上的 原子 ；②与苯 直接相 的 碳原子上的 原子在光照下也 易被溴取代 据以上信息： 以正丙苯  原料合成  1-苯基丙三醇  的流程 。 例 4. 已知： 以 1—丁 主要原料合成 ，并写出有关化学方程式。 【 】有机逆合成的 体策略 在明确合成目 的官能 构特点、 弄懂所 信息反 原理的基 上， 直接从合成目 的官能 引入入手， 在合成背景下 行 比，迁移 用，以完成有机逆合成路 的 ； :1. 6－ 基庚酸是合成某些高分子材料和 物的重要中 体。