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精品文档 我国聚烯烃工业的回顾与展望 前言 聚烯烃 (Polyolefin,PO)是烯烃的均聚物和共聚物的总称，主要 包括聚乙烯、聚丙烯和聚 1-丁烯及其他烯烃类聚合物。工业生产 的聚乙烯 (Polyethy-lene，PE)有三个品种：高密度聚乙烯 (HDPE)、 低密度聚乙烯 (LDPE) 、线性低密度聚乙烯 (LLDPE) 。还有一些具 有 特殊性能的聚乙烯小品种，如高分子量高密度聚乙烯 (HMWHDPE) 、乙烯－醋酸乙烯共聚物 (E-VA) 、甚低密度聚乙烯 (VLDPE) 和超低密度聚乙烯 (ULDPE)，以及其他以乙烯为主要单体的各种共聚物。 聚丙烯 (Polypropylene，PP)根据高分子链立体结构不同有三个品种：等规聚丙烯 (iPP)、无规聚丙烯 (aPP)和间规聚丙烯 (sPP)。 聚烯烃树脂作为重要的合成材料之一， 直接影响到国民经济的发展及国民消费水平的提高， 尤其是与包装、 农业、建筑、汽车、电气和电子等下游行业紧密相关。 目 前，世界聚烯烃消费量约占合成树脂总量的 45％，预计 2005 年将达到 50％。我国是世界上合成树脂消费增长最快的国家，也是世界上最大的合成树脂进口 国，目前聚烯烃产量所占比例已近 60％。2002 年世界聚烯烃产量已超过 8000×104t，其中聚乙烯达到 5000×104t，聚丙烯达到3000×104t。2002 年中国聚烯烃产量 700×104t 以上，其中聚乙烯产量 354×104t，聚丙烯产量 374×104t。 精品文档 精品文档 世界聚烯烃技术发展历程 由于分子结构的原因，烯烃单体不象带极性取代基团的乙烯基单 体那样容易发生自由基聚合反应， 所以聚烯烃工业化时间比聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚丁二烯等聚合物要晚。只是在上世纪 30 年代才发现在高温高压 (大于 100MPa)下可得到乙烯高聚物。后来到 20 世纪 50 年代开发了 Ziegler-Natta 催化剂和 Phillips 等催化剂以后，聚乙烯、聚丙烯才迅速成为工业化的大品种产品。 经过约半个世纪的发展，最初的 Z-N 催化剂已发展到当今的高效高性能催化剂， 20 世纪 80 年代和 90 年代，又相继开发了茂金属催化剂和后过渡金属催化剂， 形成了当今多种催化剂共同发展的格局。聚烯烃树脂更是由通用材料向功能型材料转变。纵观聚烯烃发展史， 聚烯烃材料的发展与其催化剂的进步密不可分，每一种 新型催化剂体系的成功开发， 都会带来新型聚合工艺和聚烯烃新产品的问世， 使聚烯烃在更广阔的领域中得到应用。 50 年来，已有 20 多种生产聚烯烃的工艺技术路线问世，各种工 艺技术按聚合类型，聚乙烯可分为高压法、气相法、溶液法、浆液法 (也称溶剂法 )；聚丙烯可以 分为本体法、本体和气相组合法、气相 法生产工艺。最初的生产过程包括工艺过程复杂的后处理工序， 20 世纪 80 年代以后，随着高活性、高性能催化剂的开发成 功和应用， 生产工艺中取消了后处理工序。 90 年代，以 UCC 及 Exxon 公司的冷 凝气相流化床工艺和北欧 Borealis 公司的超临界浆液法聚烯烃工艺为 代表的聚烯烃工业新技术相继出现， 这极大地推动了现有生产能力的 精品文档 精品文档 提高和树脂性能的多样化。 50 年来，聚烯烃领域有了很大的发展，取得了许多重大技术成就， 见表 1。 表 1 聚烯烃领域重大技术成就 (聚烯烃发展历史大事年表 ) 世界聚烯烃工业概况 3.1 生产能力增长与分布的变化 精品文档 精品文档 由于聚烯烃具有良好的性能价格比，在合成材料中的需求率不断 提高，因此世界聚烯烃的生产能力增长率通常为 5％左右。从 1995 年至 2005 年各种聚烯烃生产能力的增长值见表 2。 表 2 世界聚烯烃生产能力 Mt/a 注： ①HPLDPE 为高压低密度聚乙烯。 近 20 年来，聚烯烃生产能力地区分布发生了很大变化，见表 3、 表 4。 表 3 全球 PE 生产能力分布的变化 表 4 全球 PP生产能力分布的变化 精品文档 精品文档 20 世纪 80 年代，北美、西欧、日本等发达国家各大石油化工公 司掌握先进的聚烯烃生产技术， 因此三个地区的生产能力占全球 80％ 以上。 20 年后，为节省原 料和成品庞大的运输费用，生产装置纷纷 向市场所在地和原料生产地转移，使北美、西欧、日本的生产能力到 21 世纪初已下降到 50％左右。相反，具有丰富原料 的中东和未来主 要成品市场亚太地区的生产能力所占比例明显上升。 目前，北美、西欧和亚洲已成为聚烯烃工业三大主要产地。 3.2 主要的生产过程和方法 聚烯烃中除 HP-LDPE 采用高压乙烯自由基聚合 (主要是管式和釜 式)外，其他均由配位催化聚合得到。聚烯烃聚合催