金属腐蚀蚀金属的钝化.pptVIP

§1.4金属的钝化 ■了解金属的钝化现象; 掌握钝化原因及其特性曲线的特征; ■理解特性参数在腐蚀与防护科学中的应用; ■理解钝化理论 了解过钝化和二次钝化等现象。  §1-4-1钝化作用 1.钝化现象 ■铁在硝酸中: 0000 40 Wt/%o  钝化现象早在18世纪30年代即被发现,自此得到 广泛的研究 钝化现象 通常,电极电位愈正,金 过钝化区 属溶解速度愈大。而实际 中,常有电位超过一定数 钝化区 值后,电流突然减少,这 活化区 种反常现象称为钝化现象 阴极区  金属在介质中具有极低的溶解速度的性质称为“钝性 °金属在介质中强烈溶解的性质叫做“活性 活态向钝态的转变叫做钝化 能够使金属发生钝化的物质被称为钝化剂 钝化现象发生通常与氧化介质有关 有时在非氧化性介质中也可以发生钝化 镁在氢氟酸中 钼和铌在盐酸中 汞和银在氨离子作用下等  金属钝化的定义 在一定条件下,当金属的电位由于外加阳极电流 或局部阳极电流而移向正方向时,原来活泼地溶解着 的金属表面状态会发生某种突变,同时金属的溶解速 度急速下降,这种表面状态的突变过程叫做钝 金属钝化的两个必要标志 腐蚀速度大幅度下降 过钝化区 电位强烈正移 钝化区 二者缺一不可。 活化区 阴极区  金属钝化的特征 (1)金属的电极电位朝正值方向移动; (2)腐蚀速度明显降低 (3)钝化只发生在金属表面; (4)金属钝化以后,既使外界条件改变了,也可能在相当程 度上保持钝态。  钝化的分类 化学钝化:金属与钝化剂自然作用而产生(如:Cr,A, T等金属在含氧溶液中)又称为自钝化。 电化学钝化(阳极钝化):外电流使金属阳极极化,使 其溶解速度大幅降低,并能保持高度的稳定性 阳极钝化和化学钝化的实质是一样的。 杋械钝化:在一定环境下,金属表面上沉积出一层较厚 的,但不同程度的疏松的盐层,实际上起了机械隔离 反应物的作用  研究钝化现象的意义 金属的钝化现象具有极大的重要性。提高金属材料 的钝化性能,促使金属材料在使用环境中钝化,是腐 蚀控制的最有效途径之 例如 1通常钢铁采用浓硝酸,亚硝酸钠,重铬酸钾等溶液进行钝化处 2在铁中加入易钝化的金属组分(c,Ni,Mo,T等),使其在含 氧酸中易于钝化 3而在碱性溶液中,通常将铁镍等金属作为不溶性阳极,也是由 于它们在碱性介质中易于钝化  应该注意的几个问题 1.不能简单地把钝性的增加和电位的朝正值方向的移 动直接联系起来,如硬铝在盐酸中的电位比铝正 但耐腐蚀性差。 不能简单把金属钝化看作是金属的腐蚀速度的降低 因为阴极过程的被阻同样可以减慢腐蚀速度。如汞 齐化的工业锌。 3.腐蚀的阻化剂并不都是钝化剂,只有阻化阳极过程 进行的阻化剂才是钝化剂。  影响钝化的因素 1)金属材料 各种金属钝化的难易程度和钝态稳定性有很大不同 钝化趋势:T、A、Cr、Mo、Fe、Mn、Zn、Pb、Cu 工Ti、A、cr能在空气中或很多含氧介质中钝化,一般称为自钝化金属 合金化 将钝化性能很强的金属加入到钝化性能较弱的金属(如铁)中,组成固溶体合金。 加入量对合金钝化性能的影响符合 Tamman定律(又称n8定律),即只有当铬的含 量达到11.75%(重量)或原子分数18,铁铬合金的钝化能力才能大大提高 含铬量12%(重量)以上的铁铬合金常称为不锈钢