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循环伏安法测定铁氰化钾的电极反应过程
一、实验原理
1.循环伏安法
循环伏安法是将循环变化的电压施加于工作电极和对电极之间,记录工作电极
上得到的电流与施加电压的关系曲线。此方法也称为三角波线性电位扫描方法。图
1-1 表明了施加电压的变化方式。选定电位扫描范围 E1～E2 和扫描速率, 从起始
电位E1 开始扫描到达 E2 , 然后连续反向在扫描从 E2 回到E1 。由图 1-2 可见,循环
伏安图有两个峰电流和两个峰电位。ipc 和 ipa 分别表示阴极峰值电流和阳极峰值电
流，对应的阴极峰值电位与阳极峰值电位分别为 Epc 和 Epa 。
pc
-0.2 E2 20 d
极
阴 e
c
0.0 10 i f
pc
A
V b g
0.2 / 0 a
/ i h
E
0.4 正向扫描 极 -10 k ipa i
E 逆向扫描 阳
1 E
1 pa j
0.6 -20
0 10 20 30 40 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 -0.1 -0.2
t s / v
图 1-1 循环伏安法的典型激发信号 图 1-2 K3Fe(CN)6 在 KCL 溶液中的循环伏安图
2.判断电极可逆性
根据 Nernst 方程,在实验测定温度为 298K 时,计算得出
△Ep = Epa- Epc≈59/n mV (1-1)
阳极峰电流ipa 和阴极峰电流 ipc
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