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《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案 第2章 UV (1) 有机分子常见的有 * * * * * 跃 σ→ σ 、 n → σ、 π→ π、 n → π 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 d → d 迁等。得到紫外 - 可见吸收光谱的主要是 * * * 跃迁造 π→ π、 n → π 跃迁；含原子半径较大的杂原子的 n→σ 成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 d → d* 跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268 。 (3)(1) 可以， 232 ， 242 ；（ 2 ）可以， 237 ， 249 ；（ 3 ）可以 257 ， 222 ；（ 4 ）可以， 259 ， 242 。 (4) 上式：蓝移， 变小，参见书； 下式： 蓝移？， 变小 ，参见书。 (5)2.65 104 (6)258nm （ 11000 ）为对硝基苯甲酸； 255nm （ 3470 ）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。 (7) 乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 * 在 240nm 附近。可见溶剂极性小，烯醇式多， 大。 (8). CH 2 H + CH 3 H + CH 3 CH 3 CH 3 C (242nm) + CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 (9). 为 B ， 254nm (10).  H 2C CHC H C CH 3 C CH 3 O (11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。 (12).A 大，因 A 中的 NH 2 上的未共用电子对与苯环形成共轭，而 B 上的 NH 2 上的未共用电子对与苯环不形成共轭。 第3章 IR (1). 不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 (2) ’ ’ ’ C=O 的大小： RCOOR RCOR RCONHR (3)A 的 C=O 大， B 有二甲氨基给电子共轭效应。 （ a ） p-CH 3-Ph-COOH 与 Ph-COOCH 3 不同，前者有 COOH 、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在 3200~2500 、 900~650cm-1 处不一样。另外，后者有 1330~1230 cm -1 最强峰，无 955~915 cm-1 宽峰；前者有 3200~2500 特征峰、 955~915 cm -1 宽峰，最强峰为 C=O 。 （ b ）苯酚有单取代苯环， 3100~3000 、 1625~1450 、 900~650 的相关吸收；环己醇在 3000~2800 、 ~1465 有相关吸收。 OH和C-O 的吸收位置也不一样。 （ 5 ） A 是环状酸酐，有两个 C=O ； B 是内酯，有 1 个 C=O 。 （ 6 ）为前者。 （ 7 ） Ph-COCH 3 ; 8 ） p-NO 2-Ph-CHO; 9 ） 1-辛烯， 10）（ a ） 1738 cm -1 、 1650 cm-1 、 1717 cm-1 分别 B 、 C 、 A 的 υ C=O 增强， A 、 B 减弱； (c) 此强吸收对应着烯醇式中 α β 不饱和酯的 多，故此吸收增强。 （ 11）邻二甲苯。 （ 12） 乙酸乙酯。  ； (b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故 C UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增 第 4 章 1HNMR (1). B 0bB0aB0c; b ac 。增大， 减小。 (2). 左边化合物： b a 。因为 Ha 受氧原子的吸电子效应大，受 C-C 各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物： b a 。 Ha 受 Cl 原子的吸电子效应大于 Hb 受 Br 原子的吸电子效应。 (3).(a)4 个质子磁全同，单峰； (b) 两个单峰， CH 2Cl 位移大； (c) 图从左到右：四重峰 (OCH 2 ) 、单峰 (OCH 3) 、 三重峰 (CH 3) ； (d) 图从左到右：单峰（ OH ）、四重峰 (CH 2) 、三重峰 (CH 3) ；或四重峰 (CH 2) 、单峰 （ OH ）、三重峰 (CH 3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO ）、 8 重（ CH 2 ）、三重峰（ CH3 ）。 (4) (a)A 2X 2; (b)A 3M 2X; (c)2 个自旋系统 AMX ，另有 A 3; ’’ (d)AB B XX Y. O (5) CH 3O Br （ 6 ） CH 3O CHO 7 ） NH 2 （ s, ~6.3 ）； CH 2