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稀土习题 年。试描述稀土元素的原子序数、符号、名称、分类方法和依据 镧系元素 :在周期表第六个周期的第 57 位 57 La，58 Ce，59 Pr，60 Nd， 61 Pm，62 Sm，63 Eu，64 Gd，65 Tb，66 Dy，67 Ho，68 Er，69 Tm， 70 Yb，71 Lu 非镧系稀土元素 :21Sc，39Y 分类方法和依据 : 国际理论和应用化学联合会 (IUPAC) 在 1968 年将镧之后的 14 种原子 序数为 58-71 的元素推荐给镥，称之为镧系元素，为避免名称混淆， 钪、钇、镧和镧系元素合称为稀土元素。稀土族 根据化学性质由 轻稀土 (铈族 )镧~铕组成。重稀土 (钇组 )Gd~Lu，Y 按分离工艺 : 轻稀土 La~Pm，中稀土 Sm~Dy，重稀土 Ho~Lu ，Y 2。稀土电子层结构的特点是什么？它与稀土元素之间化学性质的相 似性和差异性有什么关系？什么是镧系收缩？原因是什么？ 根据最低能量原理，镧系自由原子有两种基态电子构型 : [Xe]4fn6s2 和[Xe]4fn-15d16s2 ，其中 [Xe]= 1s22S 2P 63S 2P 63S 2P 63D 104S 2P 64D 105 S25P对6 于 La 之后的其他元素，电子填充 4f 轨道，在两种情况下为 4fn-15d 16 S2；4fn 6s 2 хb族基态价电子壳层结构 21 sc 3d 14s 21 s222 p 63s 23 p 63d 14s 2 39Y 4d 15s 22s 22 p 63s 23 p 63d 104s 24 p 64d 15s 57 la 5d 16s 2 1s 22s 22 p 63s 23 p 63d 104s 24 p 64d 105镧系元素分 为轻镧系元素 (镧到钆 )和重镧系元素 (钆到镥 )的内在原因是， 三价镧系离子的基本构型、基本光谱项和基本分支光谱项是这些离 子内部结构的特征，它们在镧系元素中从镧到钆 (或铕 )和从钆到镥周期性变化，反映了某种规律性的内在特征 (如四组效应等 )。)系列中镧系元素化合物性质的变化。 镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的 现象称为镧系收缩。产生 的原因是 :在镧系元素中，对于每个加到原子核上的质子，一个电子进入 4f 轨道，而 4f 电子不能屏蔽原子核和内部电子。因此，随着原子序数的增加，有效核电荷增加，最外层电子的吸引力增强，从而原子半径和离子半径逐渐减小。 3.稀土元素的重要化合物是什么？试着描述它与熔炼相关的重要特性 氧化物 :不溶于水，但能与水结合生成氢氧化物。镧是碱性最强的， 轻稀土氢氧化物的碱性略低于碱土金属氢氧化物。碱度、 La →Lu 降 低 氧化物能吸收空气中的 CO2 生成碱式碳酸盐， La2O3 的吸收能力最强， La → Lu 降低易与其他金属氧化物生成复合氧化物 氢氧化物 :随着稀土金属离子半径的减小，碱度降低，沉淀开始时的酸碱度 La → Lu 降低。硫酸盐 :RE2(SO4)3 易吸水，溶于水时释放热量 RE2(SO4)3？nH2O 的溶解度随着温度的升高而降低， 因此容易重结晶。溶解度 Ce →Eu 降低， Gd →Lu 增加 硫酸盐复盐的溶解度随着 re 原子序数的增加而增加。根据复盐溶解 度的不同，稀土元素分为三组 : 铈组 (la-sm)，硫酸盐复盐不溶性铽组 (EU-dy) ，硫酸盐复盐微溶性钇 组(ho-Lu，y)。硫酸盐复盐可溶于 硝酸盐和复盐 :氧化物与 N2O4 在 150℃压力下反应可制得无水硝酸 盐。它易溶于水和极性溶剂 (乙醇、乙醚、无水胺、丙酮等 )。 )，用 TBP 的 试剂和其他中性溶剂提取很容易潮解。 ？热稳定性差，热分解性差， 1XXXX 年来一直使用的碱浓度为 4mol·l-1，温度约为 250℃，压力 3.5MPa，也可使精矿完全转化为稀土氢氧化物，氟和二氧化硅可进入溶液与稀土分离然而， 这种方法的工作压力太高，不利于生产操作。浓硫酸焙烧法 :第一代硫酸法 :浓硫酸低温焙烧 -水浸 -复盐沉淀 -碱转化 -水洗 -盐酸优溶 -混合氯化稀土； 第二代硫酸法 :浓硫酸高温焙烧 -水浸 -石灰中和除杂 -环烷酸萃取转化-混合稀土氯化物； 第三代硫酸法 :高温浓硫酸焙烧 -水浸 -氧化镁中和除杂 -冶炼包头稀土精矿 10 万吨 in -PXXXX ，渣率 50%，产生放射性渣 5 万吨 /年，总比活 2.1 ×105 BG·kg-1，超标 1.8 倍)，造成放射性污染，无法回收，造成钍资源浪费；含氟和硫的废气很难回收。目前，用碱或水喷淋吸收产生大量含酸废水 (40 m3·t-1 精矿 )，一般用石灰中和产生大量含氟废渣。 7。根据所学知识，尝试设计一个可行的方案