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物化试题（热力学第二定律） - 第二章热力学第二定律 一、思考问题 1.指出以下公式的适用范围 : (1) δ S = nrln P1/p2+cplnt 2/T1 = nrln v2/V1+cvlnt 2/T1 答:封闭系统的平衡状态，没有非体积功，理想气体纯态变化的可逆 过程。 (2)dU=TdS-pdV 答 : 具有相同组成的封闭系统的平衡状态不做任何非体积功。 (3) dG=Vdp 答:组成恒定的封闭系统的平衡状态并不构成非体积功的恒温过程。 2.判断下列陈述是否正确，并解释原因。 (1)不可逆过程必须是自发的，自发过程必须是不可逆的。 (后者是正 确的，前者是错误的。例如，不可逆压缩不是一个自发的过程。 (2) 每个熵增加过程都是一个自发过程。 (必须是一个孤立的系统。 (3)不 可逆过程的熵永远不会减少。 (必须是一个孤立的系统。 (4)当系统达 到平衡时，熵值最大，吉布斯函数最小。 (当绝热系统或孤立系统达 到平衡时，熵最大，当系统达到平衡时，在恒温恒压无体积功的条件 下，吉布斯函数最小 )(5)当系统内能和体积不变时， δs 0，而绝热可 逆过程 δS = 。0从相同的初始状态开始，不可能通过绝热不可逆性和 绝热可逆性的两条不同路径达到相同的最终状态 ) (7)在绝热系统中，从状态 A 到状态 b 是一个不可逆的过程。无论用 什么方法，系统都不会回到原来的状态。 (在绝热系统中，发生不可 逆过程，从状态 a 到状态 b，δs ，0sb sa。仍然在绝热系统中，从 状态 b 开始，不管它经历什么过程，系统的熵值增加和减少，所以它 不能回到它的原始状态。 ) (8)绝热循环必须是可逆循环。 (是的。因为如果在绝热系统中发生可 逆变化， δS = 0，并且发生不可逆变化 δS 0，如果在循环过程中有 不可逆的步骤，系统的熵值将增加并且它将不会返回到它的初始状 态。 δS = 0 系统只有在逐步可逆的情况下才能恢复到初始状态。 (1) 理想气体从压力 p1 膨胀到真空 p2。答 :可以设计恒温可逆膨胀。 (2)将温度分别为 T1 和 T2 的两个铁块 (T1 T2)接触，最终状态温度 为 t 答:在 T1 和 T2 之间设置多个温差为 dT 的热源，制作铁块 T1 和 T1-dT， T1-2dT？与热源的接触，无限缓慢地达到最终状态温度 t，使铁 T2 和 T2+dT，T2+2dT？与热源的接触，无限缓慢地接近最终状态温度 t。 (3)在 30℃和 1 个大气压下的 H2O(1) 在 30℃和 1 个大气压下真空蒸发 至 H2O(g)。答:可以设计两种可逆方式 :一种在恒压下可逆， 另一种在恒温下可逆。 (4)理想气体绝热地不可逆地从状态一 (P1、V1 、T1)变为状态二 (P2、 V2、 T2)。答 :可以设计以下四种方式 :(1)从状态ⅰ到具有恒定体积可 逆性或压力的状态 A，然后到具有恒定温度可逆膨胀的状态 A 国家二； (2)在恒压下从状态 I 可逆地膨胀到状态 b，然后在恒温下可 逆地膨胀到状态 ii ； (3)在恒温下从状态 I 可逆地膨胀到状态 c，然后 在恒压下可逆地膨胀到状态 ii ；④在恒定温度下从状态一到状态四， 然后在恒定体积下到状态二的可逆膨胀。 4.回答以下问题 : (1)为了提高卡诺热机的效率，可以增加两个热源之间的温差。如果 温差增加到 δT，保持 T1 不变并增加 T2 是好的，还是保持 T2 不变 并减少 T1 是好的？答 :(1)当温差相同时，保持 T2 不变，降低 T1 有 利于提高热机效率。 有些人想利用地球内部和表面之间的温差来制造 地热发电机。有些人想利用赤道和地球次级之间的温差来制造热力发 动机。也有一些人想在大气层的不同高度使用不同的压力来工作。 以 上三个假设有意义吗？答 :(a)和(b)两者在理论上都是可行的。 (c)这种 假设是错误的， 因为压力随高度的分布遵循玻尔兹曼平衡分布， 所以 没有驱动力。 (3)一摩尔温度为 TK 的理想气体，在绝热不可逆膨胀后， 体积增加了一倍，并且没有做任何外部功。请问 :(1)这种气体的温度会变吗？气体的熵增量是多少？环境熵是否发生了变化？答 :(a)Q=0，W=0，U=0。理想气体的内能是温度的函数。 如果内能不变，膨胀后温度不会改变。 绝热膨胀对外界不起作用，只能膨胀到真空。目前，设计了恒温可逆 膨胀， δs = nrln v2/v1 = rln 2 = 5.763j . k-1。(c) δ环s=Q 环/T=0。 (4)指出在下列过程中，哪些热力学函数如 Q、W、δU、δH、δS、δG 为零，哪些是相等的 (绝对值 ): 理想气体膨胀成真空。绝热可逆膨胀。 (c)可逆相变。 理想气体在恒温下的可逆膨胀。 下