煤制乙二醇基本工艺.docVIP

煤制乙二醇工艺 摘 要 本文介绍了草酸酯路线合成步骤和原理，采取以煤为原料合成乙二醇工艺方法，关键讨论草酸酯路线，即煤经造气制取CO、H2。CO在催化剂作用下和亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，草酸二甲酯催化加氢制得乙二醇。最终本文分析讨论煤制乙二醇市场现实状况和发展前景。 关键词： 煤；乙二醇；草酸酯；催化加氢 目 录 TOC \o 1-3 \u 第1章 绪 论 1 1.1乙二醇性质、用途和毒性 1 1.2乙二醇传统生产工艺 1 1.2.1环氧乙烷直接水正当 1 1.2.2乙烯直接水正当 2 1.2.3二氯乙烷水解法 2 1.3乙二醇新工艺研究 2 1.3.1合成气法 2 1.3.2过渡金属含氧酸盐催化法 3 1.3.3乙二醇和碳酸二甲酯联产法 3 1.3.4环氧乙烷催化水正当 4 第2章 煤制乙二醇工艺-草酸酯加氢合成路线 5 2.1生产原理 5 2.2草酸二甲酯生产步骤 6 2.3草酸二甲酯加氢生产乙二醇步骤 7 2.4工业化影响原因 8 2.5关键工艺特点 9 2.6生产消耗表 11 第3章 煤制乙二醇现实状况和前景 12 3.1煤制乙二醇现实状况 12 3.1.1煤制乙二醇合成方法 12 3.1.2煤制乙二醇生产现实状况 13 3.2煤制乙二醇前景 13 第4章 乙二醇市场现实状况 15 4.1乙二醇市场现实状况 15 4.2乙二醇价格走势 15 4.3乙二醇发展前景 15 结论 17 参考文件 18 第1章 绪 论 1.1乙二醇性质、用途和毒性 性质：乙二醇（Ethylene Glycol）俗名甘醇，简称EG，分子式C2H6O2，分子量62.07，冰点-13.2℃，沸点471K，凝固点262K，闪点111.1℃，蒸汽压6.21kPa/20℃。为 用途：中国乙二醇产品关键用于生产聚酯、防冻液、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等[1]。聚酯系列产品耗用乙二醇占世界产量大部分。第二大用途是用于生产防冻液及化工中间产品原料等，55%乙二醇水溶液在-40℃时结冰。乙二醇单甲醚或单乙醚是很好溶剂，可溶解纤维、树脂、油漆和其它很多有机物。另外还可用于涂料、摄影显影液、刹车液和油墨等行业，用作过硼酸铵溶剂和介质，用于生产特种溶剂乙二醇醚等。 毒性：急性中毒表现为中枢神经损伤，急性肾功效衰竭、肺损伤表现。乙二醇中毒后期改变关键是乙二醇在人体里代谢成毒性更强乙醇醛、乙醇酸、水合乙醛酸和草酸引发肾脏、肺脏和视神经损害表现。表现为酸中毒、低氧血症。人类致死剂量约为1.6g/kg[2] 1.2乙二醇传统生产工艺 乙二醇关键生产方法有环氧乙烷直接水正当、乙烯直接水正当、二氯乙烷水解法。其中，环氧乙烷直接水正当是现在工业规模生产乙二醇关键方法[3]。 1.2.1环氧乙烷直接水正当 环氧乙烷直接水正当是现在工业规模生产乙二醇关键方法。其中生产技术被美国SD企业、美国Dow企业、英荷Shell企业三家企业垄断。中国乙二醇企业技术大部分在上述三家企业引进[4]。生产工艺步骤介绍以下：首先，来自于解吸塔高浓度环氧乙烷气体先经过环氧乙烷再吸收塔，配置为水和环氧乙烷质量比为10:1(质量比)混合物〔液体温度为45℃〕，然后和离开水解反应器乙二醇和水化合物换热，预热到120-160℃后进入水解反应器，在190-200℃水解，停留时间约30分钟，操作压力约2.23MPa。反应为放热反应，在反应30min后乙二醇水溶液和进料换热后离开水解反应器，经降温和降压进入蒸馏系统。工业上通常采取多效蒸馏，以后再进入精馏系统，在乙二醇塔塔顶得到纯产品。塔釜为副产二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)和高分子量聚乙二醇，送入后续各塔逐一回收处理。现行乙二醇生产采取环氧乙烷水合路线，其水用量超出理论值20倍，约有9%生成二甘醇，1%生成三甘醇和更高分子量聚乙二醇，降低了单乙二醇选择性。因为反应后得到乙二醇水溶液中乙二醇浓度较低，所以为了提纯出产品需蒸馏除去大量水，此过程耗能较大，这也是现行乙二醇工业生产方法关键缺点。所以提升选择性、降低水比催化工艺己成为乙二醇新工艺开发焦点。 1.2.2乙烯直接水正当 乙烯直接水正当是美国Halcon-SD企业首先开发[5]，此法是乙烯在含TeO2和48%HBr催化剂存在下在醋酸溶液中于160℃、 2.84MPa条件下水合生成乙二醇、乙二醇二乙酸酯，乙二醇单乙酸酯混合物，后两种产物可在70～130℃、0.12MPa时酸催化水解成乙二醇。上述反应中醋酸可循环使用，乙烯转化率为60%，乙二醇总选择性可达97%，以乙烯计乙二醇收率约为94%乙烯直接水正当优点是乙二醇选择性高，乙烯消耗定额低和乙烯直接氧化法相比可下降40%左右。另外该法不需要高纯度乙烯