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2020-2021 备战高考化学——化学反应原理综合考查的综合压轴题专题复习及答案 一、化学反应原理综合考查 1． 十八大以来，各地重视“蓝天保卫战”战略。作为煤炭使用大国，我国每年煤炭燃烧释 放出的大量 SO2 严重破坏生态环境。现阶段主流煤炭脱硫技术通常采用石灰石 - 石膏法将硫 元素以 CaSO4 的形式固定，从而降低 2 CO 又会与 SO 的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的 CaSO 发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下： 4 反应Ⅰ： CaSO4 ( s)+ CO( g) CaO( s) + 2 2 1 1 - SO ( g) + CO ( g) 活化能 Ea ， ΔH=218. 4kJ· mol 1 反应Ⅱ： CaSO4 s 4CO g CaS s 4CO2 g 活化能 Ea2 ΔH2 175 6kJ mol －1 ( )+ ( ) ( ) + ( ) ， = - . · 请回答下列问题： 1）反应 CaO( s)+ 3CO( g)+ SO2( g) ? CaS( s)+ 3CO2( g) ；△ H=__________kJ?mol - 1；该反应在 ________（填“高温”“低温”“任意温度”）可自发进行。 （2）恒温密闭容器中，加入足量 CaSO CO气体，此时压强为 p0。 tmin 4 和一定物质的量的 中时反应达到平衡，此时 CO 和 CO2 体积分数相等， CO2 是 SO2 体积分数的 2 倍，则反应 I 的平衡常数 Kp＝ ________( 对于气相反应，用某组分 B 的平衡压强 p( B) 代替物质的量浓度 c( B) 也可表示平衡常数，记作 Kp，如 p( B) ＝ p· x( B) ，p 为平衡总压强， x( B) 为平衡系统 中 B 的物质的量分数 ) 。 （3）图 1 为 1000K 时，在恒容密闭容器中同时发生反应 I 和 II， c( SO2) 随时间的变化图 像。请分析图 1 曲线中 c( SO2 ) 在 0～ t 2 区间变化的原因 ___________________。 （4）图 2 为实验在恒容密闭容器中，测得不同温度下，反应体系中初始浓度比 c(CO 2 ) 与 c(CO) SO 体积分数的关系曲线。下列有关叙述正确的是 ______________________ 。 2 A．当气体的平均密度不再变化，反应 I 和反应Ⅱ同时达到平衡状态 B．提高 CaSO 的用量，可使反应 I 正向进行， SO 体积分数增大 4 2 C．其他条件不变，升高温度，有利于反应 I 正向进行， SO 体积分数增大，不利于脱硫 2 D．向混合气体中通入氧气（不考虑与 SO2 反应），可有效降低 SO2 体积分数，提高脱硫效 率 （5）图 1 中， t 2 时刻将容器体积减小至原来的一半， t3 时达到新的平衡，请在图 1 中画出 t 2- t3 区间 c( SO2) 的变化曲线 __________ 。 【答案】 - 394 . 0kJ mol - 1 0 25p0 I Ea1 I II 反应 的活化能 较小，反应速率 比 大， 低温. 0～t 1 阶段 c( SO2) 增大， t 1 后反应 II 为主， c( CO) 减小，使反应 I 逆向进行，故 c( SO2) 减 小， t2 时反应达到平衡状态。 ACD； 【解析】 【分析】 【详解】 ( 1) 反应Ⅰ： CaSO CO2( g) - 1 4( s)+ CO( g) ? CaO( s) + SO2( g) + H1=218. 4kJ· mol 反应Ⅱ： CaSO CaS( s) + 4CO2 ( g) － 1 4 ( s)+ 4CO( g) ? H2= - 175. 6kJ· mol 根据盖斯定律反应Ⅱ - 反应Ⅰ得： CaO( s)+ 3CO( g)+ SO2( g) ?CaS( s)+ 3CO2( g) ，所以， 2 1 － 1 218 4kJ mol - 1 394 . 0kJ mol - 1 。该反应为气体分子数减小 - =- . = · 的反应， ΔS＜0， H＜ 0，当 H- TΔS＜0 时，反应能自发进行，则 T 较小的时候反应能自发 进行，即该反应在低温时能自发进行，故答案为： - 394 . 0kJ mol - 1 ；低温； · ( 2) 设参加反应Ⅰ的 CO起始的物质的量为 a，平衡时， CO和 CO2 体积分数相等， 2 CO 的体 积分数是 SO2 体积分数的 2 倍，故设平衡时， 2 2 SO 的物质的量为 xmol ， CO和 CO 的物质的 量为 2x，则对于反应Ⅰ有： CaSO4 s + CO g ? CaO