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2020-2021 全国高考化学氧化还原反应的综合高考真题汇总含答案 一、高中化学氧化还原反应 1． 亚氯酸钠（ NaClO2）是二氧化氯（ ClO2）泡腾片的主要成分。实验室以氯酸钠 （NaClO3）为原料先制得 ClO2，再制备 NaClO2 粗产品，其流程如图： 已知：① ClO2 可被 NaOH 溶液吸收，反应为 2ClO2+2NaOH=NaClO3+NaClO2+H2O。 ②无水 NaClO2 性质稳定，有水存在时受热易分解。 （1）反应Ⅰ中若物质 X 为 SO2 2 ，则该制备 ClO 反应的离子方程式为 ___。 （2）实验在如图 -1 所示的装置中进行。 ①若 X 为硫磺与浓硫酸，也可反应生成 ClO2。该反应较剧烈。若该反应在装置A 的三颈烧 瓶中进行，则三种试剂（ a.浓硫酸； b.硫黄； c.NaClO3 溶液）添加入三颈烧瓶的顺序依次为 ___（填字母）。 ②反应Ⅱ中双氧水的作用是 ___。保持反应时间、反应物和溶剂的用量不变，实验中提高 ClO 吸收率的操作有：装置 A 中分批加入硫黄、 ___（写出一种即可）。 2 （3）将装置 B 中溶液蒸发可析出 NaClO2，蒸发过程中宜控制的条件为 ___（填 “减压 ”、 “常 压”或 “加压 ”）。 （4）反应Ⅰ所得废液中主要溶质为 Na2SO4 和 NaHSO4，直接排放会污染环境且浪费资源。 为从中获得芒硝（ Na2SO4·10H2O）和石膏（水合硫酸钙），请补充完整实验方案： ___，将 滤液进一步处理后排放（实验中须使用的试剂和设备有： CaO固体、酚酞、冰水和冰水 浴）。已知： CaSO 不溶于 Na2SO4 水溶液； Na2SO4 的溶解度曲线如图 -2 所示。 4 【答案】 2ClO3- +SO2═ 2ClO2 +SO42- cab 作还原剂 水浴加热时控制温度不能过高（或加一 个多孔球泡等） 减压 向废液中分批加入适量 CaO 固体并搅拌，用冰水浴控制反应温 度，对浊液取样并滴加酚酞，至溶液呈浅红色时停止加入 CaO。静置后过滤，用水洗涤沉 淀 2-3 次得到石膏；滤液蒸发浓缩，冷却结晶至 32.4 ℃以下，接近 0℃，过滤，所得晶体 用冰水洗涤 2-3 次，低温干燥得到芒硝 【解析】 【分析】 用二氧化硫将 NaClO3 还原制得 ClO2， ClO2 和 NaOH 反应制得 NaClO3 和 NaClO2，再用过氧 化氢将 NaClO3 还原成 NaClO2 制得 NaClO2 粗品。 【详解】 （1） SO2 作还原剂， S 化合价升高 2，被氧化成 42- ，ClO3-作氧化剂，被还原成ClO2 ， Cl SO 化合价降低 1，结合电子得失守恒、电荷守恒、原子守恒可书写离子方程式： 2ClO3- 2 242-，故答案为： 2ClO3- 2 242-； +SO ═ 2ClO +SO +SO ═2ClO +SO （2）①反应剧烈，浓硫酸只能在最后添加，结合流程图可知先加 NaClO3，所以顺序为： 先加 NaClO3，再加 S，最后加浓硫酸，故答案为： cab； ②反应Ⅱ中 NaOH和 ClO2 反应生成 NaClO3 和 NaClO2，过氧化氢的作用是将 NaClO3 还原成 NaClO2，过氧化氢会分解，温度不宜太高，所以控制 A 中水浴加热时温度不过高，或者在 中搅拌、或者加一个多孔球泡，故答案为：作还原剂；水浴加热时控制温度不能过高（或加一个多孔球泡等）； 3）无水 NaClO2 性质稳定，有水存在时受热易分解，应该减压，让水分尽快蒸发，故答案为：减压； （4）加入一定量 CaO使 NaHSO4 反应成 CaSO4，为了保证 NaHSO4 反应完，所加 CaO需稍过量， CaO过量溶液就显碱性了，可以用酚酞作指示剂，当溶液变为浅红色时停止加 CaO， CaSO4 不溶于 Na2 SO4 水溶液，此时可用过滤、洗涤的方法得到石膏，此时滤液为 Na2 SO4溶液，还不是芒硝，从图上看，可将温度调整 32.4 ℃以下，形成芒硝，析出芒硝晶 体，过滤、洗涤、干燥就可得芒硝了，为了使芒硝产率较高，可用冰水洗涤，降低因溶解 损失的量，故答案为：向废液中分批加入适量 CaO固体并搅拌，用冰水浴控制反应温度， 对浊液取样并滴加酚酞，至溶液呈浅红色时停止加入 CaO。静置后过滤，用水洗涤沉淀 2-3 次得到石膏；滤液蒸发浓缩，冷却结晶至 32.4℃以下，接近 0℃，过滤，所得晶体用冰水 洗涤 2-3 次，低温干燥得到芒硝。 【点睛】 结合图像，温度低于 32.4℃以下，硫酸钠结晶得到芒硝，温度降低，芒硝的溶解度减小， 可用冰水洗涤减小损失率。 2． 硫酰氯（ SO2 2 2 Cl ）和亚硫酰氯（ SOC