三氧化二锑阻燃剂.docx

三氧化二锑 阻燃剂 三氧化二锑不能单独作阻燃剂 , 而与适当的卤素化合物复合使用 , 就能发挥出特别有效的阻燃性能。 目前至少已有两种理论解释了三氧化二锑的阻燃机理。其中是一 卤素化合物受热分解， 放出卤化氢和卤元素， 他们和三氧化二锑反应，产生三卤化锑和氧卤化锑。 高聚物和三卤化锑将进行反应， 产生碳而不是易挥发的可燃性气体， 形成的碳由于可起到绝热屏蔽作用， 保护基层高聚物不会进一步热分解，从而进一步减少可燃性气体的生成 量。同时，该阻燃体系还能形成一种惰性气体，较少了燃烧所需氧的供应，从而抑制了燃烧。另一种理论则认为：三氯化锑气体挥发进入火焰中，并分解成各种锑化合物和卤素自由基。 这些分解产物能消耗火焰能量，改变燃烧的化学过程，从而起到抑制作用。其中含锑化合物起到消耗燃烧能量，而卤素自由基则起到改变燃烧化学过程的作用。 一、 工业级三氧化二锑 三氧化二锑是最早被采用的无机阻燃剂之一。我国锑的生产量居 世界之首，其中三氧化二锑系列产品至 1990 年的产量已达 1.6 万吨， 该产品的国内生产规模近年来还在继续扩大。 三氧化二锑的生产方法 （1）干法生产工艺 以辉锑矿为原料，经煅烧转化为氧化物， 在经高温还原和氧化过程得三氧化二锑。其工艺流程如图 4-1 所示： 将辉锑矿于 1000℃在焦炭存在下煅烧，生成粗 Sb2O3中间品： 1000 ℃ 2Sb2S+5O2 ---------------- → 2Sb2O3+2SO↑ 将挥发的 Sb2O3收集，在焦炭纯在下用纯碱作助溶剂，还原为金属锑： Sb2O3+3C 900~1000------------℃ →2Sb+3CO↑ 所得的金属锑在空气中氧化即得纯氧化锑。 （2）湿法生产工艺 将辉锑矿用盐酸浸出生成三氧化锑， 然后 再用水解方法制得三氧化二锑。 Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S 2SbCl3+6NaOH→Sb2O3+6NaCl+3H2O 三氧化二锑的性质 二氧化二锑以两种晶形存在：立方形的方锑矿和斜方形的锑华。前者在工业中占多数，具很稳定的形态。工业品中还含有一定量的斜方晶体。立方晶体三氧化二锑是单个 Sb4O6组成，斜方晶体三氧化二锑是由无限重复的链所组成。结构如下： 两种晶形的物理参数见表 4-1. 各种工业品位的三氧化二锑作为阻燃剂使用时，几乎是等效的，但是他们的颗粒不同，因为引起色调和着色力有很大的差异。一般来讲，三氧化二锑可分为高色调强度和低色调强度两类。痕迹量的杂质就会影响三氧化二锑的颜色。三氧化二锑本身是一种复盖率很强的颜料，会影响阻燃制品的颜色，所以使用时必须控制 其产品的颜色。工业用三氧化二锑的性质见表 4-2. 三氧化二锑的毒性 美国工业实验室有限公司研究了三氧化二锑的毒性， 结果见表 4-4 。 三氧化二锑的应用 三氧化二锑 - 卤素化合物体系的阻燃效力受卤素和锑的比例， 卤素 化合物的性质以及分解产物种类所支配。 使用时，卤素 / 锑的物质 的量比一般为 3:1~2 ：1。必须注意，含卤化合物在分解并和三氧 化二锑反应之前，必须不会发，这一点很重要，否则将达不到有 效的阻燃效果。含卤化合物和三氧化二锑最有效的组合是能塑料 分解温度以上，或正好在它分解温度时产生三卤化锑混合物。目 前三氧化二锑在阻燃领域中的开发应用主要是在塑料方面，三氧 化二锑的颗粒大小和均匀性与塑料制品的抗冲击性是密切先关 的。用于塑料的三氧化二锑一般平均粒度为 1~2μm。目前国内锑 阻燃塑料制品主要有：聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯， ABS，聚酯， 聚氨酯等品种。现举例说明。 （1）阻燃聚乙烯 其组成与阻燃性能见表 4-5. （3）阻燃聚氯乙烯 硬聚氯乙烯本身是一种阻燃剂，它不需要加入阻燃剂。软聚氯乙烯含有大量的易燃增塑剂， 需加入阻燃 剂。由于软聚氯乙烯中含有氯， 因此仅加入三氯化二锑就能使它的阻燃性能显著增加， 加入量取决于使用的增塑剂的种类和它的作用。三氧化二锑含量与阻燃性关系见表 4-7 （4）阻燃聚苯乙烯 阻燃聚苯乙烯的组成及其阻燃性见表 4-8 （5）阻燃聚酯 一般说聚酯要获得氧指数 30 的阻燃效果均 需要含氯 25%或含溴 15%，加入三氧化二锑可以降低含卤阻 燃剂的用量，结果见表 4-9 17%~23%（重量）比值 9:1 或 3：1 的氯化石蜡 / 三氧化二锑混 合体系将赋予聚酯 9~11s 火焰熄灭时间，否则在 ASTMD635试验中 聚酯将全部烧尽。 二、 超细三氧化二锑 将工业级三氧化二锑用气流粉碎方法就可得到超细三氧化二锑， 其平均粒度在 0.3~0.35 μm左右。这种超细三氧化二锑产品可用于丙 纶，涤纶等合成纤维熔融纺丝工艺中。因为纤维一般直径都很小，多 则十几微米，少则几微米， 这就要求纺丝熔体的过滤精度很高，在