锂电池石墨负极微结构膨胀机理研究.pdfVIP

摘要 摘 要 自锂离子电池发明以来，应用和的发展广泛取决于优越其的性能，主要应用 于便携式电子设备，特别是手机、笔记本等设备用电池的首选，随后应用已拓展 到了电动工具和电动自行车方面，同时在空间技术、军事等范围也有着普遍的应 用前景。随着迅速开展的锂离子电池相干技术研究，不断涌现出多元化的储能需 要：(1)寿命的增加要求 (关于电动汽车需要电池寿命跨越 10 年)(2)快充功能的 80% SOC 20 (3) 优良性要求(充电至 的 仅需 分钟) 高低温循环性能及容量恢复能 力的优异性要求(4)安全性能的稳定性要求。这四个非常重要的电池性能要求均 与锂沉积副反应密切相关，同时锂沉积副反应的发生必定伴随着不可逆膨胀。本 研究从该副反应出发，研究其导致的不可逆膨胀和内应力变化，对之后的锂电池 配套设计起指导作用。但是到目前为止，电池的膨胀问题一直没能得到有效的解 决。锂离子电池在使用过程中内部发生一系列复杂的化学反应，这些反应包括维 持锂电池正常充放电循环的脱锂与嵌锂反应，它们是保证锂电池正常工作的基 础。除了脱锂与嵌锂反应外还包含有一部分影响锂电池性能的副反应，可以统称 其为锂沉积副反应。锂沉积副反应包括SEI 膜的形成与逐渐变厚、嵌锂膨胀之后 的收缩不完全、共嵌入反应和锂金属的沉积等，这些副反应共同导致了锂离子电 池的不可逆膨胀和内应力变化，同时也伴随着锂电池容量的衰退。 本文主要开展了锂电池石墨负极单次充放电的过程，锂电池石墨负极时间累 积效应下的锂沉积副反应，以及微结构膨胀对电池性能影响研究。主要研究内容 如下： （1）锂电池石墨负极单次充放电的过程 基于锂离子电池沉积反应数学模型的建立，以该模型为理论基础建立异构锂 电池模型。此模型能很好的表现出锂电池内部结构的变化。通过合理简化与假 设，将锂电池内部结构通过三维建模的方式直观展现了出来，研究其充放电过程 中的内部变化。基于三维锂离子电池中锂离子的浓度分布建立起膨胀理论，并结 合锂电池的三维模型对锂电池进行数值模拟，探究其在单次充放电过程中由嵌脱 锂引起的石墨负极体积和应力变化。 2 （）锂电池石墨负极时间累积效应下的锂沉积副反应 锂沉积副反应主要包括锂离子的沉积和SEI膜的形成与发展，对于SEI膜的形 成与发展是石墨负极微结构在时间累积效应下产生不可逆膨胀的主要原因。因此 SEI 建立了基于 膜形成与发展的石墨负极时间累积效应下的锂沉积副反应理论。 I 摘要 对于SEI层输运，提出了一个基于微孔和大孔输运组合的模型，微孔始终存在， 而大孔是石墨颗粒膨胀形成的。 （3）微结构膨胀对电池性能影响研究 基于石墨负极时间累积效应下的锂沉积副反应理论建立锂离子动力电池四参 25℃ 45℃ 1C 数化容量衰退模型，研究了锂离子动力电池在 和 时， 电流下负极的 SEI膜形成机制，并对比容量衰减实验数据，验证模型具有较高预测精度。同时 研究了充放电过程中，不同温度和循环次数下电池负极放电电位变化、电位降、 1C 电解质体积分数、基于可循环锂与基于 放电容量的对比等方面在隔膜处与集 流体处物质及电化学性能的变化过程，发现SEI膜所引起的负极微结构不可逆膨 胀对锂离子动力电池性能的影响机制。 SEI 关 键 词： 锂离子沉积；异构模型；容量衰退；四参数化模型； 膜 论文类型：应用基础研究 选题来源：河南省科技攻关计划项目 （152102210071） II