张其土7-9课后习题答案.docx

第七章 7-1纯固相反应在热力学上有何特点？为什么固相反应有气体或液体参加时，范 特荷夫规则就不适用了？ 解：一切实际可以进行的纯固相反应，其反应几乎总是放热的，这一规律性的现象称为范特荷夫规则。此规则的热力学基础是因为对纯固相反应而言， 反应 的熵变△ S往往很小以致于趋于零。所以反应自由焓变化厶 H。而纯固相 反应的热力学必要条件是△ G0,这样△ H0 (即放热)的反应才能发生。 对于有液相或气相参与的固相反应，△ S可以变得很大，范特荷夫规则不再 适用。 7-2假定从氧化铝和二氧化硅粉料形成莫来石为扩散控制过程，如何证明这一 点？又假如激活能为210kJ/mol,并在1400C下1h(小时)内反应过程完成10%, 问在1500E下1h内反应会进行到什么程度？在 1500C下4h又会如何？ 解：如果用方程描述氧化铝和二氧化硅反应生成莫来石，经计算得到合理的 结果，可以认为此反应是扩散控制的反应过程。 Jan der方程 1 [1-(1-G)3]2=Kt 当G较小时 G*』Kt 式中反应速率常数 K=A exp(-Q/RT) 当t不变时，则有G*exp(-Q/2RT) 鱼一 QB -TJ G1exp[2RT；T G1 exp[ 2RT；T2 已知：Q=210kJ/mol T 1400E (1673K) 1500 r (1773K) 1h,G1=10 1h,G1=10% 1h 4h G2=? G3=? 3 G1210 103 G1 exp[2 8.314 1773 1673 ]=e°.424=1.529 G2=1.529G=1.529 10 % =15.29% 同理 G3/G2二 t3/t2 G3 G3=G2 I 肆2 =15.29 1 =30.58 % 7-3在SiC上形成一层非晶态SiO2薄膜，限制了进一步氧化。完成氧化的分数 是用测定增重的方法确定的，并发现是遵守抛物线氧化规律。对特定颗粒尺寸的 SiC和纯氧02,得到如下表所示实验数据，试确定表观激活能并说明这是一个扩 散控制的反应。 温度「C） 已反应的分数 时间（h） 903 2.55 X0-2 100 1135 1.47 X0-2 10 4.26 X0-2 100 1275 ~-2~ 1.965 10 2 10 6.22 10-2 100 1375 1.50 10-2 5 4.74 10 50 解：取下列数据拟合Q T(C) G(% ) 903 2.55 1135 4.26 1275 6.22 1375 6.70 1/T 1 In [1-(1 -G)3 ] -4 8.50 10 -4.779 -4 7.10 10 4 -4.240 -4 6.46 10 4 -3.855 -4 6.25 10 4 -3.779 由Jander方程可得 1 _Q丄 冋 1_（1-G）3]2=b_2R T 作线性回归得：（相关系数为0.9961） Q/2R=4.425 X04 4 Q=4.425 X0 28.314=735.79kJ/mol 7-4为观察尖晶石的形成，用过量的 MgO粉包围1um的AI2O3反应球形颗粒， 在固定温度实验中的第1h内有20%的AI2O3反应形成尖晶石。试根据（a）无 需球形几何修正时，（b）用Jander方程作球形几何校正，计算完全反应的时间？ 1 解：（a）不作球形几何修正用Jander方程描述：[1-（1 -G）3]2=Kt 1 K=[1- （1_G）3]2/t 代入题中反应时间1h,反应程度20% 1 K=[1_ （1 一 0.2）3 ]2/仁5.138 W 唱/h 故完全反应所需时间（G=1） t=1/K=1/5.138 10-3=194.62h 2 2 (b)作球形几何校正时用金斯特林格方程描述：1- 3 G-(1 - G)3 =Kt 2 2 K=[1-§G-(1 -G)3]/t 2 2 =[1-3 0.2-(1-°.2)3]/1 =4.893 W_3/h 完全反应所需时间，用G=1代入公式得 2 2 1 1-3 G-(1 -G)3 = 3=Kt 1 1 t= 3K = 3x4.893 汉10^ =68.12h 第八章 例题 8-1 ?马氏体相变具有什么特征？它和成核好生长机理有何区别 ？ 解：马氏体相变具有如下特征： (1)相变体和母体之间的界面保持既不扭曲变形也不旋转。 这种界面称习性平面(Habit plane)，其结晶学方向不变。(2)无扩散的位移式相变。(3) 相变速率可高达声速。(4 )相变不是在特定的温度，而是在一个温度范围内进行。 成核生长的新相与母相有完全不同的晶格结构，新相是在特定的温度下产生的，相变具有 核化和晶化位垒。 8-2.在液一固相变时，产生球形固相粒子，系统自由焓的变化为△ G = 4/3 n r 3A