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甲烷液相部分氧化合成甲醇过程研究 陈立宇 杨伯伦 张秀成 董 武 （1. 西安交通大学化工系 , 陕西 西安 710049; 2. 西北大学化工学院 , 陕西 西安 710069） 1 前言 甲烷作为天然气的主要成分，是一碳化工最重要的原料，作为最不活泼的饱和烷烃（其 C-H 键的离解能 高达 439kJ.mol.1 ），工业上对甲烷的利用均将其裂解转化为合成气（ CO+H2 ）后再合成甲醇或合成氨。 由于合成气生产时需采用苛刻的生产条件，使甲烷转化的生产本及投资都很高，因此甲烷选择性氧化生成 甲醇及甲烷偶联制乙烯是一碳化工技术的研究热点，近年来这方面的研究工作十分活跃。 甲烷选择性氧化生成甲醇的工艺研究，多以气固相催化氧化为主，但其收率一般小于 5% ，虽然在热力学 及动力学方面取得了不少进展，但工程开发研究进展缓慢。 近几十年，甲烷的液相催化氧化工作逐渐活跃， 研究者先后对水溶液中 Pt（ n）、Pd（ n）、Co（山）、Cu（ n）、 Rh（山）、Eu（山）等催化体系进行了考察[1?5]，但反应收率均不高。近几年采用强酸溶剂进行甲烷部分氧 化工作引人注目，以 Hg2SO4 为催化剂进行的甲烷液相部分氧化反应 [6] ，甲烷收率可达 43% ，以铂金 属配合物 Pt（bmpy）Cl2 为催化剂进行的甲烷液相部分氧化反应 [7] ，甲烷收率可达 70% ，被誉为天然气 转化的重大