MTBE铜片腐蚀原因分析.docx

MTB尹品铜片腐蚀原因分析及优化控制措施 马庆鲁王敏 （山东京博石油化工有限公司，山东省博兴县 256500） 摘要：MTBE作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用，它不仅能有效 提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中 CO含量，同时降低汽油 生产成本，另外，MTBE5是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯； 本论文通过分析以气分装置碳四作为 MTBEI料，生产MTBES程中的铜片腐蚀原 因分析及优化控制措施，可作为同类装置调整参考与依据。 关键词：MTBE铜片腐蚀气分异丁烯 山东京博石油化工有限公司有一套 2万吨/年MTBE装置，原料来自15万吨/ 年气体分馏装置脱丙烷塔底碳四，异丁烯含量 12%左右，醇烯比控制1.05-1.1， 采用常规固定床反应器，催化蒸馏塔生产工艺，配套相应的甲醇水洗单元，得到 高纯度MTBE和剩余碳四产品，高纯度MTBE至下游装置进行脱硫，得到低硫MTBE 作为汽油组分调和。 表1剩余碳四与MTBE^品质量 项目 CC% C% MSBE % MTBE % 博士试验 甲醇% 硫含量 ppm 剩余碳四 99.03 0.11 / 0.05 / 0.13 2.2 MTBE 1.44 1.6 0.36 95.8 1a 0.18 732.56 从表1可以看出MTBE^品纯度较低，同时总硫含量很高，自上游单元的来 的原料性质很差，很容易导致 MTBE^品质量出现问题，对多次出现的异常进行 分析，实现对产品质量的优化与控制。 1 MTBE产品铜片腐蚀异常 2016年12月3日MTBE装置开工，上游装置原料为催化液化气和焦化液化 气，对MTBE产品进行质量检测，铜片腐蚀为 4a,正常要求为不大于1a，MTBE 产品改进不合格罐，初步判断上游装置气分脱硫醇单元效果差， 对脱硫醇单元进 行碱液置换，提高脱硫醇效果，调整后 MTBE铜片腐蚀依旧不合格，装置降量生 产，产品改进不合格罐，组织进行原因分析及调整。 12月12日做MTBES配进行观察，样品如下： 不合格MTBE与合格MTBE按照1: 6, 1: 7, 1:8进行复配，1: 6与1: 7复 配结果铜片腐蚀不合格，1: 8复配结果1b腐蚀合格，增加1: 9复配结果1a腐 蚀合格。 目前合格MTBE兑硫进料8.5T/H ,不合格MTBE外送1.3T/H ,会议讨论确定不 合格MTBBt脱硫，按照0.5T/H ,其余继续不合格罐，调整期间有以下注意事项： 1） 不合格MTBBt东区脱硫装置流量0.5T/H由炼化B车间控制，同时知会 炼化0车间注意进装置流量，做好监控。 2） 不合格MTBES合格MTBE兑硫后，合格MTBE同片腐蚀分析频次提高至1 小时分析一次，若脱后 MTBEB现不合格，立即停止不合格 MTBB4装置。 3） 不合格MTBB4东区脱硫后，脱后MTBB腐蚀合格，维持24小时后，不合 格MTBE外送量提高至1.3T/H , 8小时内全部改进MTBE兑硫。 维持生产的同时分析原因及调整。 2异常过程分析 影响MTBE铜片腐蚀不合格因素有：酸腐蚀，碱腐蚀， H2S腐蚀，盐类腐蚀， 硫醇腐蚀，单质硫腐蚀，未知硫腐蚀，针对以上各因素进行排查： 酸碱腐蚀：水溶性酸碱做样一直合格，排除酸碱腐蚀。 盐类腐蚀：用水多次冲洗MTBE铜片腐蚀不合格，排除盐类腐蚀。 H2S腐蚀：取MTBE敞口 50E恒温半小时，做铜片腐蚀不合格，排除 H2S腐 硫醇腐蚀：取铜片腐蚀不合格 MTBE使用脱硫醇催化剂吸附完成后，做铜 片腐蚀合格，硫醇对铜片腐蚀有影响，具体数据如表二。 表二MTBE吸附脱硫醇实验结果 项目 未处理MTBE 处理产品8h 处理产品16h 硫醇硫/ppm 30.1 7 8 铜腐(50C, 3h) /级 3a 1a 博士实验 不通过 通过 总硫/ppm 414 338 342 单质硫腐蚀：使用硫磺做铜片腐蚀定向分析，硫磺腐蚀为加注40ppm时铜片 腐蚀3b,颜色发黑。 未知硫腐蚀：取汽油加氢中汽油，重汽油，抽余油做铜片腐蚀，铜片腐蚀合 格，此三种油品中噻吩硫含量高，排除噻吩硫对铜片腐蚀影响。取不合格 MTBE 进行轻重组分切割，轻组分为高纯度 MTBE做样铜片腐蚀合格，重组分为高硫 组分，铜片腐蚀不合格，说明重质硫中存在铜片腐蚀不合格因素。 综上所述：硫醇，单质硫，未知硫为影响铜片腐蚀的原因。 3事故原因 影响MTB匡同片腐蚀因素中水溶性酸碱，产品中H2S通过实验手段排除，剩余 单质硫，未知硫，硫醇。 硫醇为气分碱洗系统运行异常，造成脱硫醇效果不好；做MTBE硫醇吸附实验， 硫醇吸附后MTBE铜片腐蚀合格，说明硫醇为影响因素之一。 单质硫为原料液化气中含有大量的 H2S在预碱洗系统生成，随着液化气进入 MTB肆元；联系做碱液组分分析： 表三碱液组分分