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MTB尹品铜片腐蚀原因分析及优化控制措施
马庆鲁王敏
(山东京博石油化工有限公司,山东省博兴县 256500)
摘要:MTBE作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用,它不仅能有效 提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中 CO含量,同时降低汽油
生产成本,另外,MTBE5是一种重要化工原料,如通过裂解可制备高纯异丁烯; 本论文通过分析以气分装置碳四作为 MTBEI料,生产MTBES程中的铜片腐蚀原 因分析及优化控制措施,可作为同类装置调整参考与依据。
关键词:MTBE铜片腐蚀气分异丁烯
山东京博石油化工有限公司有一套 2万吨/年MTBE装置,原料来自15万吨/
年气体分馏装置脱丙烷塔底碳四,异丁烯含量 12%左右,醇烯比控制1.05-1.1, 采用常规固定床反应器,催化蒸馏塔生产工艺,配套相应的甲醇水洗单元,得到 高纯度MTBE和剩余碳四产品,高纯度MTBE至下游装置进行脱硫,得到低硫MTBE 作为汽油组分调和。
表1剩余碳四与MTBE^品质量
项目
CC%
C%
MSBE %
MTBE %
博士试验
甲醇%
硫含量
ppm
剩余碳四
99.03
0.11
/
0.05
/
0.13
2.2
MTBE
1.44
1.6
0.36
95.8
1a
0.18
732.56
从表1可以看出MTBE^品纯度较低,同时总硫含量很高,自上游单元的来 的原料性质很差,很容易导致 MTBE^品质量出现问题,对多次出现的异常进行 分析,实现对产品质量的优化与控制。
1 MTBE产品铜片腐蚀异常
2016年12月3日MTBE装置开工,上游装置原料为催化液化气和焦化液化 气,对MTBE产品进行质量检测,铜片腐蚀为 4a,正常要求为不大于1a,MTBE 产品改进不合格罐,初步判断上游装置气分脱硫醇单元效果差, 对脱硫醇单元进 行碱液置换,提高脱硫醇效果,调整后 MTBE铜片腐蚀依旧不合格,装置降量生 产,产品改进不合格罐,组织进行原因分析及调整。
12月12日做MTBES配进行观察,样品如下:
不合格MTBE与合格MTBE按照1: 6, 1: 7, 1:8进行复配,1: 6与1: 7复 配结果铜片腐蚀不合格,1: 8复配结果1b腐蚀合格,增加1: 9复配结果1a腐 蚀合格。
目前合格MTBE兑硫进料8.5T/H ,不合格MTBE外送1.3T/H ,会议讨论确定不 合格MTBBt脱硫,按照0.5T/H ,其余继续不合格罐,调整期间有以下注意事项:
1) 不合格MTBBt东区脱硫装置流量0.5T/H由炼化B车间控制,同时知会 炼化0车间注意进装置流量,做好监控。
2) 不合格MTBES合格MTBE兑硫后,合格MTBE同片腐蚀分析频次提高至1 小时分析一次,若脱后 MTBEB现不合格,立即停止不合格 MTBB4装置。
3) 不合格MTBB4东区脱硫后,脱后MTBB腐蚀合格,维持24小时后,不合 格MTBE外送量提高至1.3T/H , 8小时内全部改进MTBE兑硫。
维持生产的同时分析原因及调整。
2异常过程分析
影响MTBE铜片腐蚀不合格因素有:酸腐蚀,碱腐蚀, H2S腐蚀,盐类腐蚀,
硫醇腐蚀,单质硫腐蚀,未知硫腐蚀,针对以上各因素进行排查:
酸碱腐蚀:水溶性酸碱做样一直合格,排除酸碱腐蚀。
盐类腐蚀:用水多次冲洗MTBE铜片腐蚀不合格,排除盐类腐蚀。
H2S腐蚀:取MTBE敞口 50E恒温半小时,做铜片腐蚀不合格,排除 H2S腐
硫醇腐蚀:取铜片腐蚀不合格 MTBE使用脱硫醇催化剂吸附完成后,做铜 片腐蚀合格,硫醇对铜片腐蚀有影响,具体数据如表二。
表二MTBE吸附脱硫醇实验结果
项目
未处理MTBE
处理产品8h
处理产品16h
硫醇硫/ppm
30.1
7
8
铜腐(50C, 3h) /级
3a
1a
博士实验
不通过
通过
总硫/ppm
414
338
342
单质硫腐蚀:使用硫磺做铜片腐蚀定向分析,硫磺腐蚀为加注40ppm时铜片 腐蚀3b,颜色发黑。
未知硫腐蚀:取汽油加氢中汽油,重汽油,抽余油做铜片腐蚀,铜片腐蚀合 格,此三种油品中噻吩硫含量高,排除噻吩硫对铜片腐蚀影响。取不合格 MTBE
进行轻重组分切割,轻组分为高纯度 MTBE做样铜片腐蚀合格,重组分为高硫 组分,铜片腐蚀不合格,说明重质硫中存在铜片腐蚀不合格因素。
综上所述:硫醇,单质硫,未知硫为影响铜片腐蚀的原因。
3事故原因
影响MTB匡同片腐蚀因素中水溶性酸碱,产品中H2S通过实验手段排除,剩余 单质硫,未知硫,硫醇。
硫醇为气分碱洗系统运行异常,造成脱硫醇效果不好;做MTBE硫醇吸附实验, 硫醇吸附后MTBE铜片腐蚀合格,说明硫醇为影响因素之一。
单质硫为原料液化气中含有大量的 H2S在预碱洗系统生成,随着液化气进入 MTB肆元;联系做碱液组分分析:
表三碱液组分分
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