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高聚物合成工艺学;PET 的合成及生产工艺;目前世界绝大多数 PET 聚酯生产装置仍采用锑类的催化剂,锑催化剂用量约占 90%,其 它还有锗和钛类催化剂,尽管这些锑类催化剂的催化效果很好,但随着人们认识的提高,锑 的毒性问题愈来愈受到人们关注。因此近年来 PET 非锑催化剂研究非常活跃。随着人类对环 保的认识和要求的提高,这类催化剂开发将有广阔的前景。
反应采用三氧化二锑作为催化剂,在反映前用 160 度的高温乙二醇进行溶解,冷却到
120 度进入反应系统;为保证反应顺利进行,产物品质稳定,用磷酸作为稳定剂,另算也用 乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧,燃烧重油给导热油加热, 通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。
3 .聚合过程
如果采用 TPA 为原料,PET 聚酯聚合物的生产主要有以下两步反应:第一步是 PTA 与 EG 进行酯化反应,生成对苯二甲酸乙 二酯(BHET);第二步是 BHET 在催化剂作用下发生缩聚反 应生成 PET。酯化反应阶段,为了缩短反应时间,酯化反应的反应压力要高于大气压力,反 应温度要高于醇的沸点。具体反应中所用的醇与 TPA 的摩尔比为 1.1:1-2:1,反应采用的 温度为 258-263℃。缩聚反应的反应温度须高于聚合物的熔化温度(260-265℃),低于 300℃ ( 当温度达到这个值时,聚合物开始出现降解), 因此缩聚反应最合适的温度范围是 275-290℃。缩聚反应的反应时间至少为 2 个小时,具体视反应器不同而有所不同。这个反 应的反应常数较小,因此在反应过程中还须尽快地除去反应所生成的乙二醇,打破反应平衡, 促使反应继续向右进行,否则不但会影响反应速度,而且聚合度也提不高。因此缩聚要求在 真空下进行,特别是缩聚后期要求在高真空度下进行,同时应尽量增加蒸发表面。
在酯化反应的初始阶段,固态 PTA 和 EG 之间进行的酯化反应分为如下两步:固态粉末
状的 PTA 溶解于 EG/酯化物的混合物中,已溶解的 PTA 在高温下与 EG 发生酯化反应,生成 酯化物;其中主要的酯化物是对苯二甲酸双羟乙酯(简称 BHET)。反应的方程式如下:
TPA( 固 体 ) TPA( 液 体 ) ;;5
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