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- 2021-01-13 发布于山东
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化学反应动力学
第五章习题
1、复相催化反应:
A(g) + B(g) C(g)
的反应历程如下:
*
+
A
kA, a
(1)
A ads
kA, d
*
+
B
kB, a
(2)
Bads
kB, d
A ads + Bads
kr
(3)
Cads + *
k-r
Cads
kC,d
(4)
C + *
kC,a
若产物的脱附步( 4)为决速步,推导总包反应速率表达式,并讨论各种情况下的反应级数及动力学特征。
解: 因产物的脱附为决速步,故 r kc, d c
( 1) +(2) +( 3)得: A B * C ads
因反应( 4)为决速步,故上式平衡成立,即有处于平衡的 c ,设与 c 相应的平衡分
*
压为 Pc ,使 Langmuir 等温式成立,即:
*
c
K c Pc
*
1 KAPA
K B PB K c Pc
由于( 3)式的近似平衡成立,设表面反应的平衡常数 K r
C
0
K r
A
B
*
C )
KC PC (1
AB
1 KAPA
K BPB
KCPC*
KC PC*
K r
KAPAKBPB
K APA K BPB
KCPC* )2
(1 K APA
KBPB
即: PC
* K r K A K B PA PB K PA PB
K C
故: C
KCKPAPB
KBPB KCKPAPB)
(
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