固定污染源排气光气的测定 苯胺紫外分光光度法 实验作业指导书.doc

固定污染源排气中光气的测定 方法依据 固定污染源排气 光气的测定 苯胺紫外分光光度法 H J/T 31 一 1999 适用范围 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的光气测定。 在无组织排放样品分析中，当采样体积为60 L 时，光气的检出限为。. 02 m g/m ，定量测定的浓度范围为0. 06^-1. 0 m g/m , 在有组织排放样品分析中，当采样体积为15 L 时，光气的检出限为。. 4 m g/m ，定量测定的浓度范围为1.2^ 20mg/m, 在本标准规定的条件下，氛气浓度大于1 600 m g/m ， 时对光气测定有干扰 测定原理 含光气(COCl2) 的气体先经装有硫代硫酸钠和无水碳酸钠的双联玻璃球，以除去氛、二氧化氮、氨等干扰气，而后被苯胺溶液吸收，生成 1,3- 二苯基脲，用溶剂在酸性条件下萃取，在波长 257 nm 处测定吸光度，其值与光气含量成正比。 反应式如下: C6H5NH2 + COCl2 →C13H12N2O+C6H5NH2?HCL 试剂 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。 4.1 硫酸:p= 1. 84 g/m l 4.2 甲醇。 4.3 硫代硫酸钠。 4.4 无水碳酸钠。 4.5 苯胺 常压燕馏，收集 183--184C 的馏分。 4.6 正己烷 在 1 000 m l分液漏斗中，按正己烷与浓硫酸(4.1)50十3(V /V ) 的比例，将浓硫酸(4.1) 缓慢加人试剂中，上塞，倒置分液漏斗，用力震荡数分钟(注意经常放气) ，静置分层后弃去浓硫酸。再重复上述步骤，直至弃去的浓硫酸为浅色止。 酸洗结束后再用去离子水水洗，步骤同上，直至弃去的去离子水 pH 为 7左右，然后进行蒸馏，收集 68^ -69C 的馏分 4.7 二氯甲烷 以同(4-6)的步骤进行酞洗和水洗 然后进行常压蒸馏，收集 39- 40C 的馏分。 4.8异戊醇 常压蒸馏，收集 129- 1300 C 的馏分。 4.9 混合萃取剂 取正己烷(4-6) 、二氯甲烷(4.7) 、异戊醇(4-8)按 1+ 1+ 0. 2(V /V /V ) 比例混合配制。 4.10 硫酸溶液:1十1. 用量筒量取 250 m l浓硫酸(4.1) ,缓慢地倒人(边搅拌)250 m l水中。 4.11 吸收液 称取新蒸馏的苯胺(4.5)0.25 g,溶解于1000 m l水中，此溶液置于冰箱中可保存一个月。 4.12 1,3-二苯基I N 标准储备液:相当于100.0 μg(光气)/ml. 称取127.5mgl,3一 二苯基服，溶于甲醇(4-2) ，移人 500 m l容量瓶，用甲醉稀释至刻度。 4.13 1,3一 二苯基脉标准使用液:相当于1. 00 μg(光气)/ml 临用时，吸取标准储备液(4. 12)1. 00 m l，于 100 m l容量瓶中，用吸收液稀释至刻度 仪器和设备 5.1 紫外分光光度计:具 1 cm 石英比色皿。 5.2 多孔玻板吸收瓶:125 m l, 5.3 U 型多孔玻板吸收管:10 m l, 5.4 具塞比色管:25 M I. 5.5 双联玻璃球管 5.6 采样仪器 参照G B/T 16157- 1996 中9. 3 配置采样仪器。 5.6.1 有组织排放监测采样仪器 用适当尺寸的硬质玻璃或氟树脂材质的管料，并具有可加热至 120 C 以上的保温夹套。 5.6.2 样品吸收装置 吸收瓶(5. 2)见G B /T 16157- 1996 中 9. 3 图 34(a) , 5.6.1.3 流量计量装置 见 G B /T 16157- 1996 中 9.3.60 5.6-1.4 抽气泵 见 G B /r 16157- -1996 中 9. 3. 7, 5.6.1.5 连接管 用聚四氟乙烯软管或硅橡胶管连接。 5.6.2 无组织排放监测采样仪器 5 6.2.1 引气管用适当尺 寸的聚氧乙烯或聚四氟乙烯软管，其头部可接装一玻璃漏斗。 5.6. 2. 2 参考 5.6.1 有关部分，选配吸收管(5. 3), 流量计量装置、抽气泵、连接管等 5.7 无碱玻璃棉或脱脂棉 6、样品 6.1 有组织排放样品采集 6.1.1 样位置和采样点 按 G B 厂 T 16157- 1996 中 9.1.1 和 9