测定羧基含量.docx

1原理: 酸性是羧基最基本的化学性质。尽管生成缩聚物时羧酸中烃基上的氢被烷基取代，诱导效应使得羧酸中的 酸性较羧酸的弱，但其仍呈现弱的酸性，在非质子性溶剂中存在着如下的电离平衡： RCOOH = ? RCOO 一 + h + ⑴ 既然羧酸有酸性就能与碱发生反应而生成盐和水： RCOOH + 0H ° RCOO ° + H2O （2） 根据这一性质，可用酸碱滴定法来测定羧基含量。 2所需试剂： 丁酮，分析纯；氢氧化钠标准溶液， c （氢氧化钠）为O.1mol/L ;氢氧化钾-乙醇标准溶液，c （氢氧化钾） 为 0.1 mol/L，按照 GB/T601 2002 制备；盐酸标准溶液， c（ HCl ）为 0.1mol/L，按照 GB/T601 2002 制备； 1%酚酞指示剂；15%硫酸镁溶液。以上试剂均为市售品。 0.1M氢氧化钠标准溶液：量取 5毫升氢氧化钠饱和溶液，注于 1000毫升不含二氧化碳的水中，摇匀。 0.1M盐酸标准溶液：量取 9毫升盐酸，注入 1000毫升水中。 氢氧化钾-乙醇标准溶液：称取 7.5 g的氢氧化钾，加100 mL的水，后用900 mL的乙醇稀释至刻度，混匀 保存在具塞瓶中静置 24小时后取上层清液标定。 3实验方法 将适量样品置于磨口三角瓶中，加入一定量的溶剂，室温下放置一定时间，摇匀，加入酚酞作指示剂，用 标准溶液进行滴定。 4结果与讨论： 4.1溶解条件的选择：溶剂、溶解时间的选择。 4.2滴定方法的建立 4.2.1标准溶液 将0.5 g样品置于磨口三角瓶中，加入 20 mL 丁酮，室温下放置24 h,摇匀，加入2?3滴酚酞作指示剂，用 0.1 mol/L的NaOH标准溶液进行滴定。结果发现，滴入NaOH溶液后，橡胶重新聚成团状，无法准确滴定。 这是因为溶解于有机溶剂中的线性高分子在加入无机强电解质后，从有机溶剂中析出来凝聚成团所致。为 了使高聚物在溶剂中溶解良好，不呈团状析出，必须引入一种能溶于丁酮又能溶于水的物 质。本工作选择KOH-乙醇作标准溶液，这样即满足了高分子物质溶解的要求， 同时又满足了羧基与 OH — 进行反应的要求。 4.2.2滴定方法 直接滴定法。按照4.2.1所述的方法采用，采用0.1 mol/L的KOH-乙醇标准溶液进行滴定。结果表明， 滴入2?3 mL标准溶液后体系变红，反应到达终点。这是因为 XNBR中羧基含量较低，一般不超过 10% （质量分数），所以加入少量的碱性滴定剂就达到反应终点。为做到准确计量，只能使用微量滴定管。但 由于其为活塞旋钮，又不适宜装碱性溶液。可见，采用直接滴定法时，滴定剂的用量太少 [5],又无法做 到准确计量，导致误差大，不适用。 返滴定法。采用普通滴定管滴定，会引入土 0.02 mL的绝对误差。为了使测量的相对误差小于 0.1% , 标准溶液的消耗量应大于 20 mL : 5]。所以选择加入过量的 KOH-乙醇溶液，再用0.1 mol/L的盐酸溶液进行 返滴定，这样可减小测量误差。 另外，KOH与HCl的反应瞬时就能完成， 但线性高分子上的羧基酸性较弱， 反应速度较慢，采用返滴定法，可提高反应物 KOH的浓度，加快羧基反应速度，进而可缩短滴定时间。 4.2.3搅拌时间 采用返滴定法，将0.5 g样品溶解（方法同4.2.1 ）后，用移液管加入 0.1mol/L的KOH-乙醇标准溶液25mL , 加入2~3滴酚酞，置于磁力搅拌器上振荡一定时间（以下称搅拌时间）后，用 0.1mol/L的盐酸标准溶液进 行滴定，等红色消失后，继续搅拌振荡 0.5h，待红色出现时，再滴定至无色，如此反复搅拌、滴定 3次。 考察了搅拌时间对滴定结果的影响， 由表可知，当搅拌时间从 0.5h延长至2.0h时，滴定过程消耗盐酸标准溶液的总体积逐渐减少； 2.0h后，消耗 盐酸标准溶液的总体积恒定。这是因为当搅拌时间太短时，高分子链上的羧基与 0H -未完全反应，大 量的0H-游离在溶液中与盐酸标准溶液发生了反应 ，所以后者的消耗量多；一次滴定后，继续搅拌时，包 夹在高分子链团中的 0H -被振荡释放出来，一部分继续与高分子链上的羧基反应，另一部分游离在溶液 中，使溶液颜色重新返红，二次滴定中和了所有游离的 0H ―。而当搅拌时间达到2. 0h以上时，高分 子链上的羧基都已被中和反应完全， 溶液中游离0H -的量相对较少，消耗盐酸标准溶液的量亦少之 ；二 次滴定时，只有包夹在高分子链团中的 0H -释放出来被中和，所以消耗盐酸标准溶液的量恒定。因此， 搅拌时间选择2. 0 h，滴定到红色消失后再继续搅拌 0. 5 h,红色消失即为反应终点。 424羧基含量的计算 羧基含量按下式进行计算： *(V2-VJc/m 0.045 100% 3 式中：Vi, V2分别为样品和空白试