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Chapter Three 色谱过程的动力学 Chapter Three 溶质在色谱柱上的分离，是由于它们与固定相或流 动相分子间相互作用力差异造成的，色谱动力学是研究 物质在色谱过程中运动的科学，其主要目的是解释色谱 流出曲线的形状，探求影响色谱区带（样品带）扩展的 原因，为高效能色谱柱系统提供理论上的指导以及为色 谱分析、色谱专家系统谱图库的建立奠定理论基础。 A A 起始 运行后 3.1 溶质的扩散现象（diffusion phenomena ） Fick’s first law （Fick第一扩散定律） 系统中物质的扩散达到稳定状态时，单位时间内通过垂直 于扩散方向单位横截面的物质的通量与物质的浓度梯度 成正 比 dC J −D (3-1) dx J：物质的通量， mass flux D：扩散系数， diffusion coefficient 稳态扩散(Steady-state diffusion) Fick第二定律 在非稳态扩散过程中，在距离x处，浓度随时间的变化 率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值 dC d 2 C −D 2 (3-2) dt dx 根据3-2可以得到x处浓度与时间的关系 2 1 −x C 2(πDt ) 12 exp( 4Dt ) (3-3) 与标准正态分布公式比较 2 1 −x C 2(πσ2 ) 12 exp( 2σ2 ) Einstein equation 2 (3-4) σ 2Dt 不同扩散系数和时间的分立源（流出色谱）扩散 情况 不同扩散系数和时间的连续源（迎头色谱）扩散 情况 Diffusion from a discrete source (elution chromatography) with varying values of Diffusion from a continius source (frontal the product of diffusion coefficient D and chromatography) with varying values of time t,A: Dt=0.00,B:Dt=0.01,C: Dt= the product of diffusion coefficient D and 1.00, D: Dt=∞ time t,A: Dt=0.00,B:Dt=0.01,C: Dt= 1.00, D: Dt=∞ 2 Diffusion coefficient D cm