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稀土多功效稳定剂在聚氯乙烯改性中应用研究
孙俊华 暨南大学化学系彭康珍 广东省塑料皮革工业总企业
多年来,从事化工方面教授门,发觉轻稀土有机化合物含有一系列独特化学和物理特征,能和很多有机配位分子结合,尤其是资源丰富轻稀土:镧(La)、铈(Ce)、钕(Nr)。广洋企业以这些轻稀土为关键原料,经过计算机辅助优化设计,经过轻稀土身阳离子和一个或多个阴离子基络合或向其内添加协同物料而取得优质稀土多功效热稳定剂(以下简称REC)。作者依据相关理论在试验室和生产工厂做试验,研究了轻稀土稳定剂对聚氯乙烯(以下简称PVC)体系力学性能和成型加工性能影响,并和铅系稳定剂做了比较。经过试验得到很有使用意义结果。
本文选择稀土稳定剂,用机械混正当,和PVC等材料按一定百分比均匀捏和,制备样品。经过对样品性能测试,确定REC对PVC存在改性作用。在试验室小试基础上,又到生产工厂中试验。试验产品为Ф75×2.3cm管材,加工成型工艺稳定,成品率高,产品性能完全符合国家标准。
试验部分
1、关键原料
PVC,SG-5;铅盐稳定剂,温州助剂总厂;稀土多功效稳定剂,广东广洋化工新材料企业;氯化聚乙烯,135A,山东潍坊化工厂;ACR,温州助剂总厂;轻质碳酸钙,广东恩平化工厂;其它原料均匀国产工业品。
2、关键仪器设备
GH-10型高速捏和机,北京市塑料机械厂;小双辊炼混机KS-160B,上海橡胶机械厂;Q4B-360×400XL型平板硫化机,上海橡胶机械厂;SJS-80/18型挤出机,武汉挤出机厂;PLV-151G型Brabender 转矩一-流变仪,德国进口;拉力试验机;常德试验机;抗冲试验机,常德试验机厂;
3、样品制备
样品制备配方如表1
表1 PVC复合样品配方
样品
组分含量(分数)
PVC
铅盐稳定剂
REC
CPE
ACR
CaCo3
润滑剂
Ⅰ
100
4.0
/
7
3.0
10
1.5
Ⅱ
100
/
4.0
7
1.0
10
1.5
样品成型加工温度如表2
表2PVC复合材料加工性能
样品
PVC样品加工成型温度℃
扭矩
(%)
挤出速率
(kg/min)
加料段
塑化段
压缩段
口模区
Ⅰ
90~120
165~175
175~185
185~195
37~40
0.60~0.63
Ⅱ
90~120
160~170
170~180
180~190
30~32
0.68~0.70
4、结构性能测试方法
4. 1 PVC复合材料流变性能测试在Brabender流变试验仪中测定材料塑化时间,最高扭矩及平衡扭矩,测试条件:加料量为65g,加料温度为175℃,转子转速为60r/min,负荷为49N
4. 2 PVC复合材料加工流动性测试
在成型挤出机上测试PVC样品成型加工时物料扭矩及挤出速率。
4. 3 PVC复合材料力学性能测试
按国家标准:GB/T 5836.1-92方法进行
4. 4 PVC复合材料结构形态测定
从PVC样品横截面取样,经离子溅射镀金,然后用扫描电子显微镜扫描观察并拍摄影片(SEM),放大倍数为150倍。
5、小鼠急性毒性(LD50)试验,采取Horus方法,剂量为5.00g/kg,一次空腹灌胃观察一周。
结果和讨论
1、REC对PVC加工性能影响
PVC加工性能好坏往往经过测量其流变性能及加工流动性来评定。在流变仪上测定PVC塑化时间和扭矩,其值分别表示PVC凝胶化快慢和熔体粘度大小,时间短,表示PVC凝胶化快,扭矩小,表示PVC熔体粘度低。熔体粘度低,流动性好,加工轻易。表1中,样品Ⅰ为加入铅盐稳定剂PVC复合材料,样品Ⅱ为加入REC复合PVC材料。从表3可看出,样品Ⅱ和样品Ⅰ比较,不管是最高扭矩还是平衡扭矩全部较低,塑化时间也较短。从表2也可看出,在挤出机中成型加工过程中,样品Ⅱ和样品Ⅰ比较,即使塑化段,压缩段温度较低,但扭矩仍然较低。不管从材料流变性还是加工流动性全部 表明材料Ⅱ比材料Ⅰ熔体流动性很好;再从挤出速率来看,材料Ⅱ在挤出机口模区温度较低情况下,挤出速率反而增加;又从材料配方上看,加入REC材料中,加工助剂ACR用量降低了,甚至能够不用,一样能达成预期加工目标。
表3 Brabender流变试验
样品
测试项目
塑化时间(min)
最高扭矩(Nm)
平衡扭矩(Nm)
Ⅰ
0.57
88.33
40.60
Ⅱ
0.48
85.12
35.17
以上各点全部说明,REC和铅盐稳定剂比较,REC能改善PVC加工性能,即降低PVC熔体粘度,提升流动性,含有内润滑作用。作者认为是因为稀土离子REδ+和PVC链上氯离子CLδ-之间存在强烈配位作用,这种作用改善了REC和PVC相溶性,REC渗进PVC颗粒中,图1所表示。
作为PVC内润滑剂,使PVC更轻易凝化,
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