高分子工艺：第五章提纲.自由基本体聚合.ppt

LDPE的气相本体聚合 5.1 一、管式反应法制LDPE的工艺流程 P121-122 第五章. 自由基本体聚合 预热 乙烯 一次压缩 二次压缩 管式反应器 高压分离 低压分离 螺杆造粒 (脱水)干燥 粒子产品 高压循环乙烯 20-30MPa 280MPa ~300℃ 低压循环乙烯 0.2-0.5MPa 20-30MPa 二、工艺条件 1. 引发剂 (1) 氧气（T>200 ℃, 引发剂; T<200 ℃, 阻聚剂） (2) 过氧化合物(过氧化月桂酸), T<160℃。集中放热 2. 压力 高压形成气密相。 ◆ 压力 ↑：单体浓度 ↑, 反应速率↑, 并且分子量↑. 3. 温度(T<350 ℃) ◆ 温度 ↑： 反应速率 ↑, 并且分子量 ↓. 4. 链转移剂: 丙烷，氢 苯乙烯的自由基本体聚合 5.2 一、聚合反应特征 1. 加热自引发(无外加引发剂） 2. 反应速率与温度关系 转化率 聚合反应时间 90℃ 80℃ 60℃ 70℃ 100h 600h 106 Mw 104 280℃ 80℃ Temperature 聚合物分子量与反应温度的关系 3. 聚合物分子量与反应温度的关系 二、聚合塔法生产工艺 预聚釜 80℃ 110℃ 110℃ 150℃ 150℃ 180℃ 200℃ 螺杆挤出机（造粒） 6段 聚 合 塔 1. 两段聚合 (1) 预聚釜 (2) 聚合塔 ◆依靠重力传质 ◆程序升温作用： ① 提高单体转化率； ② 降低物料粘度，促进流动； ③ 保持物料比重基本不变. 程 序 升 温 2. 聚合物分子量 控制预聚釜温度 3. 挤出造粒 聚合塔 预聚釜 最终产品的分子量分布宽 37000 850000 本体接枝共聚生产高抗冲性聚苯乙烯 5.3 一、HIPS特点 1. 抗冲击性能 (1) HIPS冲击强度 >600 kJ/m2 (简支梁, Charpy法) >7 kJ/m2 (悬臂梁, Izod法) (2) GPPS冲击强度 11~15 kJ/m2 (简支梁，Charpy法) 2. 相结构 二、工艺流程 胶液 造粒 聚丁二烯 苯乙烯 引发剂 链转移剂 聚合釜 脱单体 切块 HIPS 1. 聚合釜：多釜串联 第一釜 转化率 5~15% 第二釜 加入苯乙烯/乙苯 第三釜 转化率 50% 第四釜 加入石蜡油（加工助剂） 2. 引发剂 高速引发剂/低速引发剂混用 3. 转化率与产物相结构的关系 (1) 转化率5~15%: 相分离—连续相PB, 分散相PS. (2) 转化率25~35%: 相反转—连续相PS , 分散相PB. 三、HIPS性能与结构关系 1. 化学组成 PS-graft-PB、PB、PS PS-g-PB提高PB和PS的相容性。 2. 橡胶含量的影响 PB含量↑: 冲击强度↑; 耐热温度↓; 流动性↓；光泽↓； 透明性↓. 拉伸强度：HIPS 13-24MPa；GPPS＞58MPa 3. 与GPPS树脂的比较 自由基本体法生产的其它树脂 5.4 1. EVA 2. EEA（乙烯-丙烯酸乙酯共聚物） 3. PMMA 4. 乙烯-甲基丙烯酸共聚物 与自由基溶液聚合工艺的比较 5.5 1. 单体浓度高而产生较快的聚合反应速率； 2. 聚合体系粘度随转化率急剧增加。