气相色谱检测器定义、性质与应用.ppt

气相色谱检测器定义、性质和应用;;二、分类 浓度型 ：测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 质量型：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。;三、检测器性能指标;热导池检测器（TCD）; 由于不同气态物质所具有的热传导系数不同，当它们到达处于恒温下的热敏元件（如Pt, Au, W, 半导体）时，其电阻将发生变化，将引起的电阻变化通过某种方式转化为可以记录的电压信号，从而实现其检测功能。 ;构成：;;热导检测器的桥式电路示意图;工作过程（四臂）：;2）当有样品随载气进入两个样品臂时，此时热导系数发生变化，或者说，测量臂的温度发生变化，其电阻亦发生变化，电桥失去平衡，AB两端有电压信号输出。当载气和样品的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。;特点：;影响TCD灵敏度的因素：;2）池体温度：; 4）热敏元件阻值：阻值高、电阻温度系数?大（随温度改变，阻值改变大，或者说热敏性好）的热敏元件，其灵敏度高。 综述：较大的桥电流、较低的池体温度、低分子量的载气以及具有大的电阻温度系数的热敏元件可获得较高的灵敏度。 ;氢火焰离子化检测器（FID）;结构：;气相色谱检测器定义、性质和应用;原理：;工作过程：;火焰离子化机理：;以苯为例： C6H6--- CH·自由基 C H·+ O --- C H O+ + e C H O + + H2O --- H3O + + C O 在电场作用下，正离子和电子被收集到两极，产生电流。;影响FID灵敏度的因素：; 3）极化电压：在50V以下时，电压越高，灵敏度越高。但在50V以上，则灵敏度增加不明显。通常选择?100～? 300V的极化电压。 4）操作温度：比柱的最高允许使用温度低约 50oC(防止固定液流失及基线漂移) ;FID 特点：;5）为质量型检测器，色谱峰高取决于单位时间内引入检测器中组分的质量。在样品量一定时，峰高与载气流速成正比。因此在用峰高定量时，应控制流速恒定！ ;6）对无机物、永久性气体和水基本无响应，因此FID 特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、N 和S 的氧化物污染的有机物分析。;7）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。 8）样品受到破坏。 ; 电子捕获检测器(ECD);气相色谱检测器定义、性质和应用;原理及工作过程：;气相色谱检测器定义、性质和应用;火焰光度检测器（FPD）;气相色谱检测器定义、性质和应用;气相色谱检测器定义、性质和应用;气相色谱检测器定义、性质和应用;第五节 气相色谱定性分析方法;具体做法：;;二、 据相对保留值 r21 定性;具体做法：;三、保留指数定性;气相色谱检测器定义、性质和应用;［例］乙酸正丁酯在阿皮松L柱上进行分析（柱温100℃）。由图中测得调整保留时间为：乙酸正丁酯310.0mm，正庚烷174.Omm，正辛烷373.4mm，求乙酸正下酯的保留指数。;四、与质谱、红外光谱联用的定性鉴定;第六节 气相色谱定量分析方法;对称峰：峰高h与半峰宽的积： A=1.065 ? h ? Y1/2 不对称峰：峰高与平均峰宽的积： A=1/2 ?h ?(Y0.15+Y0.85) 此外，可以以保留时间或距离代替峰宽或峰高的测量。 A=1.065 h tR (或dR) ;㈡定量校正因子;体积校正因子： ;㈢定量方法;　⒉内标法 ;⒊内标法的校准曲线 用Ai/AS对xi作图（其中AS为内标物的峰面积），i 组分的质量分数为：;气相色谱检测器定义、性质和应用;⒋外标法 取纯物质配成一系列不同浓度的标准样，分别取一定体积，注入色谱仪，测出峰面积，作出峰面积－浓度的关系曲线(标准曲线)。然后在同一操作条件下进入同样量的未知试样，从色谱图上测出峰面积，即可从标准曲线上得到待测组分浓度。 ;例1 、在某色谱仪操作条件下，分析某样品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基铅三组分，并选用甲苯为内标物，甲苯与样品的配比为1：10，测定结果如下，试求各组分的百分含量。已知： ;解：加入的甲苯如果为1g，样品的重量为10g。即：ms=1g m样品=10g ;气相色谱检测器定义、性质和应用;同理：二溴乙烷%=20.16 四乙基铅%=59.71; 例2、用气相色谱法（TCD）分析卤代烃混合物。在同样条件下，测得标准样和未知样数据如下，求各物质的百分含量。 ;组分;解：;气相色谱检测器定义、性质和应用;未知样总量： m=0.2993+0.5737+0.9184=1.7914?g;