2013沪科版选修（1－2）22《热力学第一定律》课件1.pptVIP

2 热力学第一定律 热力学是研究能量守恒与转换中所遵循规律的学科。热力学的理论主要建立在两个经验定律的基础上。热力学第一定律指出各种形式的能量在物理和化学过程中相互转化的关系，也就是能量守恒和转化定律。热力学第二定律则指出过程进行的可能性，方向和限度。 热力学在化学领域中的应用就形成了化学热力学。它是物理化学的理论基础，其主要任务是： 应用热力学第一定律确定物理变化和化学变化过程中各种能量相互转变的当量关系，特别是化学反应热效应的计算。 应用热力学第二定律确定在指定条件下，各种物理和化学过程的方向和限度，即研究建立平衡所需的条件及其外界条件对平衡的影响。 用热力学方法研究问题，只需要知道研究对象的初始状态和最终状态以及过程进行的外界条件，就可以作某些相应的计算。 2.1.基本概念2.1.1.体系和环境 在热力学中将研究的对象（物质和空间）称为体系，体系以外与体系有关的物质和空间则称为环境。体系与环境由实际的或者想象的边界分开。 根据体系和环境之间能量和物质的交换情况，可将体系分成三类： 2.1.1.1封闭体系 与环境仅有能量交换而没有物质交换的体系称为封闭体系。封闭体系是化学热力学中最常见的体系，今后若不加说明，均指封闭体系。 2.1.1.2.敞开体系 与环境有物质和能量交换的体系称为敞开体系。 2.1.1.3.隔离体系 与环境既无能量交换，又无物质交换的体系称为隔离体系。环境对这类体系无任何影响。绝对的隔离体系是不存在的，只有在适当条件下可近似地把某些体系看作隔离体系。 2.1.2.状态函数 物理化学中常用体系的一些宏观性质来描述体系的状态，上述物料中物质的量、温度、压力、体积、密度、组成、粘度等都是体系的宏观性质。这些性质的综合，表示体系的状态。换句话说，在一定状态下、体系的性质都各有定值。这些描述体系状态的宏观性质就叫作状态函数，如温度，压力，体积等等。状态函数按照它们与体系中物质数量的关系，可分为两类： 2.1.2.1.强度性质 将体系人为地划分为若干部分，对各部分来说，如有某一性质仍保持体系原来的数值，这一性质称为强度性质。强度性质表现体系“质”的特征，与物质的数量无关。 2.1.2.2.容量性质 某一性质与所含物质的数量成正比，称为容量性质。容量性质表现体系“量”的特征。体积和质量是两个最基本的容量性质 两个容量性质的比值成为强度性质，例如密度 ，摩尔体积 ，浓度 等。 由于体系的状态函数之间是相互联系、相互制约的。因此，只要体系的某几个状态函数固定，体系的状态也就确定了。如果体系的某一状态函数发生变化，那么就会引起一个或多个状态函数随之而变化。体系的状态函数发生改变，意味着体系的状态亦发生了变化。 状态函数的共同特征是： (1)体系的状态一定时，其状态函数都有确定值。 (2)体系由某一状态变化到另一状态，其状态函数的变化只取决于体系的初始状态（简称初态）和最终状态（简称终态），而与体系变化的途径无关。 (3)任何状态函数都是其它状态函数的函数。换句话说，在同一状态下，状态函数的任意组合或运算仍为体系的状态函数。 (4)当体系从某一状态出发，经历一系列变化，又重新回到原来的状态，这种变化过程称为循环过程。显然，在经历循环过程后，体系所有状态函数都应恢复到原来数值，即各个状态函数的变化值都等于零。 2.1.3.热力学平衡状态 在没有外界影响的条件下，体系的各部分的性质在长时间内不发生任何变化，这时该体系所处的状态称为热力学平衡状态（简称平衡态）。换句话说，处在平衡态的体系应同时达到四种平衡。 （1）热平衡：体系内各部分以及体系与环境之间温度相同（若是绝热体系，则体系和环境温度可以不同）。 （2）力平衡：体系内各部分以及体系与环境之间没有不平衡的力存在，即压力相同。 （3）化学平衡：体系各物质之间发生化学反应时，必须达到化学平衡，即体系的组成不随时间而变化。 （4）相平衡：我们常常称气态为气相，液态为液相，不同晶形的固体为不同晶格的固相。若体系有两个以上的相态共存，且物质在各相之间分布达到平衡，即各相的组成和数量不随时间而改变 2.1.4.过程 体系状态发生变化的经过称为过程。根据变化时的条件，常见的过程有： （1）恒温过程：体系与环境的温度恒定不变的过程。 T = T环 = 常数 （2-1） （2）恒压过程：体系与环境的压力恒定不变的过程 P = P外 = 常数