苯乙烯生产工艺.pptxVIP

课题：乙苯脱氢生产苯乙烯第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯 一、概述 １.苯乙烯的性质和用途 苯乙烯的化学结构式如下：或者—CH=CH2—CH=CH2苯乙烯又名乙烯基苯，系无色至黄色的油状液体。具有高折射性和特殊芳香气味。沸点为 145 ℃，凝固点 －30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧，生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化 碳和氢气等。苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物，其爆炸范围为 1．1％～6．01％。苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质，反应性能极强，如氧化、还原、氯化等反应均可进行，并能与卤化氢发生加成反应。苯乙烯暴露于空气中，易被氧化成醛、酮类。苯乙烯易自聚生 成聚苯乙烯（PS）树脂。也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯，另外苯乙烯与丁二烯、丙烯腈共聚，其共聚物可用以 生产 ABS 工程塑料；与丙烯腈共聚可得 AS 树脂；与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁 苯橡胶。此外，苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。2．生产方法工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外，出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线，同时积极探索以甲苯和裂解汽油等新的原料路线。迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90％，仍然是目前生产苯乙烯的主要方法，其次为乙苯和丙烯的共氧化法。本节主要介绍乙苯脱氢法生产苯乙烯。二、反应原理1.主、副反应 主反应：催化剂—CH=CH2＋H △HΦ =117.6KJ/mol—CH2—CH32298在主反应发生的同时，还伴随发生一些副反应，如裂解反应和加氢裂解反应：—CH4 ＋CH4—CH2—CH3 ＋H2+C2H4—CH2—CH3—CH2—CH3 +H2+C2H6在水蒸气存在下，还可发生水蒸气的转化反应—CH2—CH3 +2H2O—CH3 +2CO2+3H2高温下生碳8C+5H2—CH2—CH3此外，产物苯乙烯还可能发生聚合，生成聚苯乙烯和二苯乙烯衍生物等。2．催化剂乙苯脱氢反应是吸热反应，在常温常压下其反应速度是小的，只有在高温下才具有一定的反应速度，且裂解反应比脱氢反应更为有利，于是得到的产物主要是裂解产物。在高温下， 若要使脱氢反应占主要优势，就必须选择性能良好的催化剂。 乙苯脱氢制苯乙烯曾使用过氧化铁系和氧化锌系催化刑，但后者已在 60 年代被淘汰。 氧化铁系催化剂以氧化铁为主要活性组分，氧化钾为主要助催化剂，此外，这类催化剂还含 有 Cr、Ce、Mo、V、Zn、Ca、Mg、Cu、W 等组分，视催化剂的牌号不同而异。目前，总部设 在德国慕尼黑的由德国 SC、日本 NGC 和美国 UCI 组成的跨国集团 SC Group，在乙苯脱氢催 化剂市场上占有最大的份额(55%-58%)，是 Girdler 牌号(有 G-64 和 G-84 两大系列)及 Styromax 牌号催化剂的供应者。 我国乙苯脱氢催化剂的开发始于 60 年代，已开发成功的催化剂有兰州化学工业公司 315 型催化剂；1976 年，厦门大学与上海高桥石油化工公司化工厂合作开发了 XH-11 催化剂， 随后又开发了不含铬的 XH-210 和 XH-02 催化剂。80 年代中期以后，催化剂开发工作变得较 为活跃，出现了一系列性能优良的催化剂，例如：上海石油化工研究院的 GS-01 和 GS-05、 厦门大学的 XH-03，XH-04、兰州化学工业公司的 335 型和 345 型及中国科学院大连化物所 的 DC 型催化剂等。 从国内外专利数据库看，近年来相关研究机构有许多乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的专利公开，如中国石油天然气股份有限公司 2004 年 1 月公开的中国专利 CN1470325，报道了一种乙苯脱氢制苯乙烯催化剂，以质量份数计其活性组成为：45～75 份铁氧化物，7～15 份钾氧 化物，2～8 份铈氧化物，1～8 份钼氧化物，2～10 份镁氧化物，0.02～2 份钒氧化物，0.01～ 2 份钴氧化物，0.05～3 份锰氧化物，0.002～1 份钛氧化物。 三、操作条件影响乙苯脱氢反应的因素主要有温度、压力、水蒸气用量、原料纯度等。反应温度乙苯脱氢是强吸热反应，升温对脱氢反应有利。但是，由于烃类物质在高温下不稳定， 容易发生许多副反应，甚至分解成碳和氢，所以脱氢适宜在较低温度下进行。然而，低温时 不仅反应速度很慢，而且平衡产率也很低。所以脱氢反应温度的确定不仅要考虑获取最大的 产率，还要考虑提高反应速度与减少副反应。在高温下，要使乙苯脱氢反应占优势，除应选 择具有良好选择性的催化剂，同时还必须注意反应温度下催化剂的活性。例如，采用以氧化 铁为主的催化剂，其适宜的反应温度为 600℃～660℃。反应压力乙苯脱氢