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液-液萃取
利用原料液中各组分在适当溶剂中溶解度的差异而实现混合液中组分分离的过程称为液—液萃取,又称溶剂萃取。所选用的溶剂对原料液中一个组分有较大的溶解能力,该易溶组分称为溶质,以A表示;对另一组分则应部分溶解或完全不溶解,该难溶组分称为稀释剂或原溶剂,以B表示;所采用的溶剂称为萃取剂,以S表示。萃取剂在萃取过程中的作用和蒸馏中加热产生的气相或脱吸中从外界引入的气相相当。萃取和吸收一样都是一种过度操作,得到的混合液需进一步分离才能获得较纯的组分A。
萃取分离具有常温操作、能耗低、选择性好、易于连续操作和自动控制等一系列优点,因此,它作为一种新型液体混合物的分离技术,被广泛应用。
第1节 概述
1.1萃取操作原理
一、概念
利用原料液中各组分在适当溶剂中溶解度的差异而实现混合液中各组分分离的过程称为液-液萃取又称溶剂萃取。
溶质-易溶组分以A表示;
稀释剂或原溶剂-部分溶解或完全不溶解即:难熔组分以B表示;
萃取剂-所采用的溶剂,以S表示。
二、原理
萃取是向液体混合物中加入适当溶剂利用组分溶解度的差异使溶质A由原溶液转移到萃取剂S中的过程。
萃取相-含萃取剂S多的一相,以E表示;
萃余项-含稀释剂B多的一相,以R表示
萃取操作示意图如下:
其中萃取相和萃余相脱除溶剂后分别得到萃取液和萃余液。
若选用的萃取剂具有比较好的选择性,则萃取相内A、B两组分的组成比
yA/yB必大于萃余相内A、B两组分的组成比xA/xB,即:
萃取中一般以质量分数表示混合液的组成,萃取相中组分的组成用y表示;萃余项中组分的组成用x表示。
1.2 萃取过程的技术经济分析
由前面的萃取操作原理可以看出,液—液萃取过程本身只是将一个难分离的原料液转化为两个易分离的混合液,而后继续分离往往是通过蒸馏来完成的。对于一种混合液,是直接采用蒸馏方法还是通过萃取这个过渡操作来加以分离,主要取决于技术上的可行性和经济上的合理性。
(1)混合液中组分的相对挥发度接近于“1”或者形成恒沸混合物。
(2)溶质组分在混合液中含量很低且为难挥发组分。
(3)混合液中有热敏性组分。
(4)多种金属材料物质的分离。
第2节 三元体系的液-液相平衡
2.1 组成在三角形相图上的表示方法
液—液萃取过程也是以相际的平衡为极限。三元体系的液-液相平衡关系常用三角形坐标图来表示。三元混合液的组成在等腰直角三角形坐标图上表示最为方便,如图2所示。
(1)三个顶点
A点:代表溶质A的组成为100%,即纯组分A。此点上B、S组成为零。
B点:代表纯的稀释剂,此点上A、S组成为零。
S点:代表纯的萃取剂,此点上A、B组成为零。
(2)边上的点
三角形任一边上的点代表:二元混合物,第三组分的组成为零。如图中E点代表A、B二元混合物,A的组成为40%;B的组成为60%;S的组成为0。
(3)三角形内的点
三角形内任意一点代表三元混合物。图中M点代表由A、B、S三个组分组成的混合液。利用过M点分别作三个边平行线ED、HG与KF,则线段(或)代表A的组成,线段(或)及(或)则分别代表S及B的组成。由图上读得,该混合液的组成为:xA=0.40,xB=0.30,xS=0.30。三个组分的质量分数之和等于1,即:
2.2 相平衡关系在三角形相图上的表示方法
根据组分的互溶性,可将三元体系分为以下三种情况:
(1)溶质完全溶于稀释剂B及萃取剂S中,但B与S不互溶;
(2)溶质A可完全溶解于组分B及S中,但B与S为一对部分互溶组分;
(3)组分A、B可完全互溶,但B、S及A、S为两对部分互溶组分。
通常,将(1)(2)两种情况称为I类物系,将第(3)种情况称为第II类物系。我们主要讨论第I类物系的相平衡关系。
一、溶解度曲线和联接线
设A完全溶解于组分B及S中,B与S为一对部分互溶组分,则在一定温度下,与双组分A和B的原料液中加入适量的萃取剂S,经过充分的接触和静置后,便得到两个平衡的液层,其组成如图3中的E和R所示,此两个液层称为共轭相。若改变萃取剂S的用量,则将得到新的共轭相。将代表各平衡液层组成坐标的点联结起来,便得到实验温度下该三元物系的溶解度曲线CRPED,若B、S完全不互溶,则点C与D分别与三角形的顶点B及S重合。
溶解度曲线将三角形分为两个区域,曲线以内的区域为两相区,以外的区域为均相区或单相区。两相区内的混合液分为两个液相共轭相。显然,萃取操作只能在两相区内进行。
联结共轭液相组成坐标的直线RE称为联结线。一定温度下,同一物系的联结线倾斜方向一般是一致的,但随溶质A组成的变化,联结线的斜率和长度将各不相同,因而各联结线互不平行;也有少数物系联结线的倾斜方向会发生改变。
影响溶解度曲线形状和两相区面积大小的因素如下:
(1)在相同温度下,不同物系具有不同形状的溶解度曲线;
(
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