气相色谱法用.pptVIP

H = A + B/v + C· v A － 涡流扩散项 组分在色谱柱中迁移，碰到固定相颗粒的阻碍形成 “涡流”，使色谱峰变宽。 λ ：固定相的填充不均匀因子 A = 2 λd p d p ：固定相的平均颗粒直径 固定相颗粒越小，填充的越均匀， A ↓ ， H ↓ ，柱效 n ↑ 。表现在色谱峰变窄 。 H = A + B/v + C· v B / v — 分子扩散项 组分在色谱柱中分离过程中，自发由高浓度向低浓度 扩散，使色谱峰变宽。 B = 2rD g r ： 弯曲因子，反映固定相对分子扩散的阻碍程度 D g ：组分在气相中的扩散系数（ cm 2 · s -1 ） (1) 分子扩散项与流速有关，流速 ↓ ，分子扩散项 ↑ (2) 扩散系数：随载气和组分的性质、温度、压力变化 H = A + B/v + C· v B / v — 分子扩散项 H = A + B/v + C· v C· v — 传质阻力项 C· v = C g · v + C L · v C g · v ∝ ( d p 2 / D g ) v C L · v ∝ ( d f 2 / D L ) v d f ： 固定相液膜厚度 D L ：组分在液相中的扩散系数 采用液膜薄的固定液有利于液相传质 。 气相 液相 第二节 色谱柱 2.1 气相色谱 固定相的选择和制备 ? 固体固定相 ? 液体固定相 ? 色谱柱的制备 2.2 流动相 按分离机制 吸附柱：装有吸附剂 分配柱：固定液涂渍在载体上，构成液 体固定相 按固定相状态 气 - 固（ GSC ） 液 - 固（ GLC ） 按粒径粗细 填充柱内径 2-6mm, 长 2-6m 毛细管色谱柱 开管毛细管 0.1-0.3mm, 长几米 - 几十米 填充毛细管柱 2.1 气相色谱固定相的选择和制备 2.1.1 固体固定相 固体吸附剂：活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛。 主要用于分析惰性气体、 H 2 、 O 2 、 CH 4 等一般气体 及低沸点有机物。 2.1.2 液体固定相 将固定液均匀地涂到担体上。 1. 固定液 ( 1 ) 对固定液的要求 1 ) 在使用温度下为液体，蒸气压低，稳定性好。 2 ) 能溶解被分离混合物中的各组分，使各组分有足 够的分离能力。 3 ) 粘度低，能在担体表面形成均匀的薄膜。 ( 2 ) 固定液的种类 ( 见 p31, 表 4-1 ） 固定液分类方法：一般按“ 极性 ”大小分类。 相对极性 ( P ) 表示： 0 ~ +1 非极性固定液 +2 、 +3 中等极性固定液 +4 、 +5 强极性固定液 ( 3 ) 固定液选择的原则 根据“ 相似相溶 ”规律选择。 1 ) 分离非极性物质选用非极性固定液。组分按沸 点从低到高的顺序出峰。 2 ) 分离极性物质选用极性固定液。组分按极性从 小到大的顺序出峰。 3 ) 分离非极性和极性混合物时选用极性固定液。 非极性组分先出峰，极性组分后出峰。 2. 担体（载体） 作用： 提供一个具有较大表面积的惰性表面，使固定 液在它的表面上形成一层薄而均匀的液膜。 要求： 无吸附性、无催化性、热稳定性好、比表面积 大、孔径分布均匀，机械强度好。 4 ) 氢键型试样选用氢键型固定液。 5 ) 复杂组分可选用两种或两种以上固定液。 6 ) 含有异构体试样可选用有机皂土或液晶固定液。 红色载体：涂非极性 ( 弱极性 ) 固定液。 白色载体：涂极性固定液。 2 ) 非硅藻土型载体 玻璃微球：分析高沸点组分。 氟载体：分析高强极性和强腐蚀性组分。 1 ) 硅藻土型载体 ( 1 ) 担体的分类 ( 2 ) 担体的预处理 1 ）酸洗法 2 ）碱洗法 3 ）硅烷化处理 4 ）釉化处理 ( 3 ) 担体的选择原则 固定液用量大于 5% 时，选用硅藻土白色或红色载体。 固定液用量小于 5% 时，选用表面处理过的载体。 2.1.3 气液色谱柱的制备 1. 色谱柱柱管的选择与清洗 1 ）柱管的选择 2 ）柱管的试漏和清洗 2. 固定液的涂渍 1 ）固定液用量的选择 液载比：固定液与载体的