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论文交流 聚乙烯接枝改性技术的研究进展 项素云 郭可瑞 盂长功 (大连理工大学，大连116012) 摘要：本文综述近年来聚乙烯接枝改性研究文献，结合聚乙烯接枝反应机理，对聚乙烯枝改性 过程中的各种影响因素进行了探讨，对新型接枝单体GMA在聚乙烯接枝改性中的应用 进行了介绍． 关键词：聚乙烯接枝改性 甲基丙烯酸缩水甘油酯 引言 聚乙烯因其原料来源广、价格低廉，在40多年的发展过程中得到了广泛的应用。然而，这 种材料也有一些突出的缺点：它的力学性能远低于工程塑料，故不能作为工程结构材料；又因分 子中不含任何极性基团而难以和金属、玻璃粘结，难以和其他许多高聚物、无机填料相容；也难 于进行印刷、染色等。这些缺点限制了它们在某些领域中的应用。为了克服上述缺点，科研人员 通过改性的方法使其功能化，极性化，扩展其应用领域。聚乙烯改性方法多种多样，总体上可划 分为化学改性和物理改性。物理改性是通过改变材料的高次结构，以达到改善材料性能的目的。 化学改性主要是改变分子链结构，从而改进材料性能。化学改性主要包括：共聚、接枝、交联、 氯化、氯磺化等。经过化学改性的聚乙烯，既可以作为特种材料直接使用，也可以作为相容剂应 用于其它共混体系。 1聚乙烯的接枝改性方法 化学改性在实际生产应用较多的是接枝改性。目前，关于聚乙烯接枝改性的常用方法有：溶 液接枝法、熔融接枝法、辐射接枝法、光引发接枝法、固相接枝法、悬浮接枝、等离子体接枝法 等。 1．1溶液接枝法 该方法是在20世纪60年代发展起来的，其过程是首先在一定温度下，将聚合物溶解在有机 溶剂溶液中，然后加入单体和引发剂进行接枝反应，接枝物经萃取未反应的单体后形成最终产物。 该方法反应副产物少、接枝率高。但使用大量有毒溶剂往往造成环境污染，且反应时间长，生产 成本高，因而在工业上很少采用。 1．2熔融接枝法 熔融接枝是在聚烯烃的熔点以上，由引发剂生成的初级自由基夺取碳氢链上的氢原子。生成 224 论文交流 大分子自由基引发单体聚合的反应。反应一般是在挤出机中进行。是现今研究最多、应用最广泛、 且方法简单的一种接枝方法。缺点是反应温度较高(在聚烯烃熔融温度以上)，容易发生副反应。 例如聚丙烯在反应过程中会发生卜断裂，而聚乙烯则倾向于交联，加入的单体在进行接枝聚合 时也会进行自聚【Il。 1．3电子束辐射接枝法 电子束辐照使聚合物表面产生自由基， 再与单体反应生成接枝聚合物。电子束辐照引发聚 合反应具有不加引发剂、引发效率高、产品纯净、可控、工艺简单、公害少等优点。 1．4光引发接枝法 光引发接枝法通常指光引发剂或光敏剂在紫外光作用下引发单体在聚烯烃表面进行的接枝 聚合，遵循自由基聚合机理。反应前一般需要加入光引发剂或对材料表面进行氧化【2】预处理。光 引发接枝优势在于可在室温进行，反应时间较短，并且反应所需设备简单、生产成本低、易连续 化操作【3】o 1．5固相接枝法 固相接枝法可以广泛应用于各种聚合物接枝改性。反应时将聚合物固体与接枝的单体混合， 反应温度低于聚合物的熔融温度，用引发剂引发接枝聚合。反应特点是采用高浓度的引发剂和少 量的界面剂、反应时间短、接枝率高、无溶剂且设备简单。国内对马来酸酐(№H)接枝反应 的研究较多[41。国内对固相接枝反应器的研究还处于实验室阶段。 1．6等离子接枝法 等离子体的接枝聚合是通过等离子体前处理使高分子材料表面生成活性自由基，由此引发乙 0nm)的改质，不 烯基单体聚合。低温等离子仅涉及材料的潜表面，仅仅是极性5表面层(1 会对高分子主体的性质产生本质性的影响【引。等离子引发还可以引发一些不规则的表面(如瓶子 的内壁)进行接枝反应【6】。但是等离子反应需要能产生等离子的专用设备，且控制参数复杂， 使之进入生产阶段还有许多工程技术上的困难。 1．7悬浮接枝法 悬浮接枝聚合是上世纪九十年代才发展起来的一种新型接枝共聚技术，它是将聚合物粉粒与 单体一起在水相中进行引发反应，反应前通常在较低温度下使聚合物和单体接触一定时间，而后 升温反应。其优点是工艺比较简单，温度低且易控制，无溶剂回收问题，有利于保护环境，在反 应中若单体能溶胀聚合物则