量子力学第五章近似方法.docxVIP

2 PAGE 2 PAGE # 第五章近似方法 量子力学中的薜定谔议程能求出解析解的情况并不多。在第二章中曾讲述了几个能求出解析解 的例子。在许多实际问题中，由于体系的哈密顿算符比较复杂，往往不能求出精确的解析解；同时, 由于对实际问题的考虑总有程度不同的简化和近似，所以也没有必要一定要求出精确的解析解。因 此，对于大量的实际问题，近似方法是很重要的。薜定谔议程的近似解可分为数值近似解与解析近 似解两种，在这一章中将只讲述求解析近似解的方法。 5.1非简并定态微扰论 1.定态微扰论中的方程及波函数的归一化条件 设体系的哈密顿算符 H?不显含时间t，而且可表示为两部分之和：一部分是 H?（0），具基本征方 程容易求解；另一部分 2 ?是小量，可以视为加在 f?（0）上的微扰。 H? = F?（0） + F? （ 5.1-1） b?（0^n0^En（o^n0） （ 5.1-2） 由于上方程容求解，所以Eno）与|普no））可视为己知。若能级Eno）无简并，则Eno）只对应唯一 的I普n0））；若能级Eno）的简并度为fn，则|甲n0）〉可改写为可）,j=1.2…人为描写简并波矢的序数。 I-?的本征方程为: (5.1-3) 通常上方程不易求解。微扰的加入使体系的能量由 Eno） 变为En，对应的波矢也由宇n0儿变为 (5.1-4) 则当入由零度变到1时，正好反映了这种变化过程，所以 入是表征微扰程度的参数。 入应为实 数，使H?保持为厄密算符。将上式代入（ 5.1-3）式后求得的 En和|屮J展开为入的幕级数: E 占)UE? 2E(2) + n n n n (5.1-5) 驾〉屮n°））+屮 (1) n (5.1-6) PAGE PAGE # 其中，e『和怦no））是En和岸n）的零级近似。当入=时，-En°）飞⑴和贋n1》〕是En和屮n） 的一级近似，而和Eni）和怦n1、为En和岸n〉的一级近似修正项……。值得注意的是：当Eno）的简 并度为fn时，fn个 j张开一个fn维空间，在此空间中， H?（0）的本征值是确定的。加入 H?H后， 此fn维空间可能分裂为几个正交子空间，在每个子空间中， H?的本征值是确定的。每一个 nj；不 一定只处在某个子空间中。通过 fn个nj）的线性组合可以构成新的 fn个独立的|悩），其中a表 示第a个子空间，B表示第a个子空间中描写简并的角标（B的取值个数与该子空间的维数相同） ， 调节组合系数可使个|叫涉＞ 分别处在各子空间中。只有处在同一子空间内的 卜乜0的线性组合才能 作为I空n）的零级近似波函数。 只有当子空间为一维时才能完全确定零级近似波函数。 如果En0）无简 5.1-4 )、( 5.1-5)、并，则留n）的零级近似波函数就是h?（o）对应e『的本征函数呼n0））；如果Eno）有简并，则留 5.1-4 )、( 5.1-5)、 各零级近似波函数都应表示为 nj）的线性组合，其组合系数有待进一步确定。将（ （5.1-6）式代入（5.1-3）式得: （#（。）+溝）贋n° （#（。）+溝）贋n°））+* +汀甲n2））+……） n1r 2 = （En° = （En°）「En⑴「2En（2）? ）（普 n°））+ 普 扎 2| 甲 得:比较止式中入同次幕的系数得i0 得: 比较止式中入同次幕的系数得 i0：（H?（0）_Eno））怦 n°））=o iz1 :（H?（0）-Ef）冋）） + （?-E,1）） =0 x2：（h?（o）■Eno））|^（2））+（H?*En1））|￥n1））+（-En2））N（o））=o i…… （5.1-7）式、（5.1-8）式、（5.1-8）式……就是定态微拢论中应逐级考虑的方程。 (5.1-7) (5.1-8) (5.1-9) 由代n叫=1 比较上式中入同次幕的系数得: 比较上式中入同次幕的系数得: a ani）=o (5.1-17) 1 PAGE 1 PAGE # 0(5.1-10 0 (5.1-10) PAGE PAGE # 件。(0)n小但no）忖n°）+仔 讥輕）1咄））+俚(1)n(1)n 件。 (0) n 小但no）忖n°）+仔 讥輕）1咄））+俚 (1) n (1) n 宇 n0)=o =o (5.1-11) (5.1-12) (5.1-10)式、(5.1-11)式、(5.1-12 )式 就是定态微扰论中应逐级考虑的波函数归一化条 2. 一级微扰 考虑h?（o）的某个无简并能级Eno），将|甲n）对|甲展开: i (5.1-13) 若其他能级有简并，则上式中的 Ik的集合，其中k为描写简并的角标。将止式代入（ 5.1-8）式 得： （H?（0）_E,0）迄 ai⑴|邨））+（G—E,1）賢（。））=0,即