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PAGE PAGE # 首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 第十二章 滴定分析法 章后习题答案 难题解析 [TOP] 例12-1称取1.6160 g硫酸铵溶液，用水溶解后，转入 250 mL容量瓶中定容。吸取 25.00 mL ,加过量 NaOH蒸馏，再用 40.00 mL 0.05100 mol ?L -1的H2SO4溶液吸收产生的 NH3剩余的 H2SO4用17.00 mL 0.09600 mol ?L -1的NaOH溶液中和(返滴定)。计算试样中 NH3的质量分数。反应式为 2NH3+ H2SO4= (NH4)2SO4。 解(NH4)2SO4与NaOH的反应式为： (NH4)2SO4+ 2NaOH= 2NH阱 Na2SO4F 2H2O H2SO4吸收 NH3的反应式为： 2NH3+ H2SO4 (NH4)2SO4 返滴定反应： H2SO4 + 2NaOH= Na2SO4+ 2H2O 由上述反应式可的出计算氨的物质的量的关系式为: 1 n(NH 3) = n(H2SO4) 一 ； n(NaOH) 250.00mL25.00mLn(NH3)=2 (40.00mL 0.05100mol L 250.00mL 25.00mL --x17.00m^0.09600mol 匸1) x 1000mL x 2 1L m 根据质量分数:m (试样) 根据质量分数: (40.00 0.05100 -1/2 0.09600 17.00) 10’ 10 2 17.00 (NH 3) 0.2575 1.616 例12-2精确吸取氯化钙(Mr= 111.0 )注射液2.00mL,用水稀释并加过量草酸铵使之沉淀，所得草酸 钙沉淀分离洗净后，加稀硫酸使沉淀完全溶解。用 c(KMnO4)=0.02000 mol ?L -1的溶液滴定所析出的草 酸，用去KMnO4溶液26.12mL。试计算此注射液中 CaCI2的质量浓度。 解根据所涉及的反应式： Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 n(CaCl2)=n(CaC2O4)=n(C2O42-) 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 1 1 _ 尹(CaC2O4)=2 n(Mn O4) 5 5 _3 _3 n (CaCb) n(MnOQ 0.02000 26.12 10 mol =1.306 10 mol 则 2 2 1.306 10^ 111.02.00 10° 1.306 10^ 111.0 2.00 10° L」=72.5g LJ 例12-3某碱试样可能含有 Na2CO3 NaHCO3 NaOH或它们的混合物，还含有一些惰性杂质，称取该试样 2.2335g溶于250mL容量瓶中。移取 2份25.00mL的该溶液，用 0.1000mol ?L -1HCl溶液滴至终点。其 中以甲基红作指示剂，消耗 HCI溶液32.62mL ;以酚酞为指示剂，消耗 HCI溶液10.15mL。问试样中含 有何种成分？其质量分数各为多少？ 析遇到试样组分未直接给出的问题，首先应根据每一步滴定所消耗的滴定剂的体积来判断试样中含有 哪些成分，不含哪些成分。根据题意，把以酚酞为指示剂 （即将Na2CO3滴定至NaHC03和以甲基红为指 示剂（即将NaHC0滴定至H2CO3这两步滴定所消耗的 HCI的体积进行比较可判断出试样的组成，即 （1 ）若VHCI（酚酞）＞0, VHCI（甲基红）=0,则试样中，只含有 NaOH （2） 若VHCI（酚酞）＞VHCI（甲基红）＞0，则试样中只含有 NaOH和Na2CO3 （3） 若VHCI（甲基红）＞ VHCI（酚酞）＞0，则试样中只含有 Na2CO3和NaHCO3 （4） 若VHCI（酚酞）=0, VHCI（甲基红）＞0，则试样中只含有 NaHCO3 在这些可能的情况中，第三种情况最为复杂。前一步以酚酞为指示剂的滴定， HCI标准溶液把试样中的 Na2CO3滴定成等物质的量的 NaHCO3因此，接下来以酚酞为指示剂的滴 HCI溶液既中和了原试样中的 NaHCO3同时还中和了第一步滴定由 Na2CO3转化而来的NaHCO3而后者必须在计算时予以扣除。 解 根据VHCI（甲基红）＞VHCI（酚酞）＞0，可以判断该试样中不含 NaOH只含有Na2CO3和NaHCO3 co(Na2 co(Na2CO3^m(Na2CO3) m（试样） 2.2335g 空沁250.0mL■(NaHCO3^m(NaHCO3)m(试样) 2.2335g 空沁 250.0mL ■(NaHCO3^m(NaHCO3) m(试样) = °.1000moI L-1 (迄60-2 10.15) 1°U 84.°°g m二。迩代 25.00mL 2.2335gx