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纳米级金属复合粉末研究的进展
前言尺寸在100nm以下的纳米金属颗粒具有不同于普通材料的光、电、磁、 热力学和化学反应等方面的奇异性能,是一种重要的功能材料,具有广阔的应 用前景。以往的研究大多集中在纯金属的纳米粉末上,对纳米粉末的制备技术、 粉末的特性和应用都有广泛而深入的研究,但对纳米复合粉末的研究不多。不 同金属的纳米粉末特性不同,若能够制备出含有在常温下难以获得的高温相的 纳米粉末(如含Fe的丫相纳米粉末),或者将不同物质复合到纳米粉末中时, 则有可能制备出具有新的结构和性能的纳米粉末,因此,开展纳米复合粉末的 研究具有重要的学术意义和实际应用价值。
制备纳米级金属复合粉末的方法有气相法和液相还原反应法两类。本文将 系统介绍这两种方法,并对复合粉末中相的生成规律和复合粉末的生成过程原 理进行深入分析。
2纳米复合粉末的制备方法2 .1气相蒸发法气相蒸发法是制备纯金属纳米 粉末的理想方法,也适合于制备纳米级金属复合粉末
该方法可以分为三类:母合金直接蒸发法双蒸发源蒸发的蒸气混合法蒸气 气相化学反应法。加热源可以用电阻、高(中)频感应电流、电子束、等离子 体、激光等。
2.1.1母合金直接蒸发法在该方法中合金蒸气的组成取决于母合金的成分、 合金特性加热方式、加热温度等。
在采用电阻和感应加热时,在蒸发源表面产生的合金蒸气为两种金属蒸气 的均匀混合物。
采用电阻加热蒸发母合金时,由于合金元素在熔体表面的蒸发速度不同,
造成在熔体表面蒸发速度大的元素的贫乏,因此某合金元素的蒸发速度是由两 个过程共同决定的,一是合金元素由熔体内部向表面扩散传递的速度,二是元 素从表面挥发成蒸气的速度。采用感应加热法时,由于熔体产生强烈的搅拌作 用,不会产生上述现象。但不足之处是这两种加热方式不适合于蒸发组元蒸气 压比太大的合金系。
采用等离子体作为热源时,合金料一般以粒状供给,由于温度非常高,合 金料可以迅速气化,形成合金蒸气,颗粒越小,则气化速度越快。采用急冷装 置使高温蒸气急冷凝聚,就可以生成复合粉末,甚至生成还有亚稳相的纳米粉 末。该方法可以用于制备各种合金系的纳米复合粉末,尤其是用于制备含有高
熔点金属的纳米复合粉末。有研究采用纳米复合粉末。 Nosaki K等人采用该工 艺制备出了含有准晶相的Al Cu Fe和Al激光和电子束由于加热温度高,速度快, 因而合金蒸气的组成与母合金的基本一致。
Rittner M N等人在惰性气体中用电子束加热 Al Zr合金,制备出了含有Al Zr相的纳米复合粉末2.1.2双蒸发源蒸发法采用距离很近的双蒸发源分别蒸发 纯金属,使产生的蒸气在混合过程中生成化合物相,从而制备出纳米复合粉末。 该方法虽然可以控制蒸气的组成,但难以控制粉末的相组成,因为研究证明金 属蒸气在达到均匀混合前就已经开始凝聚形核,形成纯金属纳米粉末了。该方 法主要用于研究纳米复合粉末的形成机理和粉末的组织特征。采用该工合金系 的纳米复合粉末。
2.1.3蒸气气相化学反应法在含氧、氮、碳性气氛中蒸发合金时,可以制备 出含有化合物相的纳米复合粉末,加热方式限于等离子体、电弧、激光和电子 束等几种。
有研究在氮气气氛中采用电弧加热蒸发铝,制得了 Al AIN纳米复合粉末,
蒸发Ag Ti合金时,制得了 Ag TiN纳米复合粉末蒸发FeTi和Co Ti合金时,制 得了 FeTiN和Co TiN纳米复合粉末A等人在氮气气氛中采用等离子体加热蒸发 有(Cr,M) N和AlN相的纳米复合粉末蒸发 Al 丫合金时,制得了含AlN相的
复合粉末将金属卤化物的蒸气混合物在特定的装置中还原也可以生成含有化合
物相的纳米复合粉末2 .2液相还原反应法该方法最先用于制备非晶态纳米合金
粉末,也可以用于制备纳米复合粉末,其原理是将不同金属盐按照一定的比例 制成混合溶液,用还原剂还原,从而生成含有化合物相的纳米复合粉末。采用 该方法制备的复合粉等。研究表明 Fe Cu系纳米复合粉末用于CO的氢化反应 制备燃料油时的触媒特性比用纯 Fe纳米粉末的要好得多3纳米复合粉末中的相 生成规律二元合金系按相图特征可以划分为以下几类分类:①能够生成有限固 溶度固溶体的合金系,包括共晶合金系和能够生成低固溶度固溶体的少数合金 系②能够生成连续固溶体的合金系③能够生成化合物相的简单二元合金系④能 够生成三种以上化合物的复杂二元合金系。
作者采用感应加热式的气相蒸发法在惰性气体中蒸发上述几类合金,制得 了纳米复合粉末,通过系统的实验研究和理论分析,得到如下结论:①蒸发多 种成分的二元共晶合金时,纳米粉末中只含有两种纯金属相,组元间无固溶现 象发生②在蒸发多种成分的连续互溶二元合金时,纳米粉末内组元间也是无限 互溶的,各组元的相对含量随着母合金中组元的变化以及工艺参数的变化而变 化③
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