物化第八章化学动力学(2)练习题答案.docVIP

第八章 化学动力学(2)练习题答案 一、判断题答案： 1．对。由有碰撞理论基本假设，计算分子的碰撞次数，可以得出质量作用定律。 2．错。由碰撞理论可知，应该是温度升高，活化分子占的比例增大，反应速度也增大。 3．对。过渡状态理论只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k，又叫 绝对速率理论。 4．错。选择催化剂是不能使ΔrGm > 0的非自发反应变成自发反应。 5．对。多相反应是在相界面上进行的。 6．对。光化学反应的初级阶段，反应速率只与吸收光的强度有关，与反应物浓度无关。 7．错。酸碱催化的特征是反应过程中，有质子转移。 8．错，催化剂在反应后的一些物理性质可以改变。 9．错。在整个光化学反应初级过程中，一个光子只能活化一个分子，在次级阶段可 以使多个分子发生反应。 10．对。在光作用下，ΔrGm > 0的反应可以自发进行。例如： 二、单选题答案： 1. A； 2. A； 3. C； 4. A； 5. C； 6. D； 7. C； 8. D； 9. B； 10.D； 11.C； 12.A； 13.D； 14.C； 15.D； 16.B； 17.A； 18.C； 19.D； 20.D； 21.D； 22.C； 23.A； 24.B； 25.C； 26.B； 27.D； 28.B； 29.A； 30.A。 说明： 1、微观可逆性原则不适用复杂反应，仅适用基元反应，A 是复杂反应，因此不适用。 2、， T=649K。 3、 4、阈能与温度无关。阈能是微观量，理论值。阈能是反应发生所必须的能量(临界能)。 5、若b = 0，则θ = 180o，不是 b = 0，则θ = 0 ； 6、由碰撞次数计算公式：， 碰撞次数与绝对温度的 平方根成正比 。 7、该理论不能从理论上计算出速率常数与活化能，是半经验理论。 8、反应分子组越过马鞍点后，不可能返回始态。 9、由公式：，活化熵越 负速率越小，因此能使反应速率变大的条件是： (3)活化焓越小； (4)分子有效碰撞直径越大。 10、 11、液相分子重排反应与单分子反应计算公式一样。Ea = + RT ； 12、 因此 13、，在高压下，k－1[A]>>k2 因此表现为1级反应。 14、H2 + Cl2－→2HCl反应是光引发的链反应，量子产率最大。 15、根据原盐效应，正反应ZAZB=－mn<0，而逆反应ZAZB=0。说明随溶液离子强度增大，正反应速 率减小而逆反应速率不变。 16、生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大是正确的，因为溶剂与生成物形成稳定的 溶剂化物，降低了反应活化能，增加反应速率。 17、根据光化学第一定律和第二定律，光化反应初级阶段反应速率与吸收光的强度有关，与反应物A的浓度无关。 18、正确的是：在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子 ； 19、一个化学体系吸收了光子之后，可能发生化学反应，也可能发生辐射跃迁产生磷光或荧光，也可能 发生无辐射跃迁，因此无法确定。 20、量子效率的定义是光化学反应的速率与吸收光强度的比值，有40％的光被吸收，其量子效率可以大于40%，也可以小于40%。 21、根据光合作用反应，每生成一个C6H12O6，需要转移的电子数目 是6×4＋12×2＝48，也就是需要吸收的光子数。 22、Arrhenius定律是速率常数与温度的经验式，只有在温度变化不大时，才能适用。修正后最比较精确公 式的是 lnk = lnA ＋ mlnT－Ea/RT ；。 23、光化学反应与非光化学反应都需要活化能 ； 24、催化反应频率因子比非催化反应要小得多，不是大得多。 25、NO参与反应，最后又在生成物中出现，说明它参与了反应，而且在反应前后数量不变，所以是催化剂。 26、酶催化的主要缺点是：极易受杂质影响 ； 27、温度很低时，在固体表面上的气体吸附所放出的吸附热也很低，是物理吸附。 28、吸附发生离解，其Langmuir等温方程式为： 29、为了测定一个吸附剂的比表面积，通常使用BET公式，要求吸附剂和吸附质之间是物理吸附。 30、表面反应C2H4(A)+H2(B) －→C2H6(D)， 是L－H机理。 。 又铜催化剂对H2及C2H6均为弱吸附，对C2H4为强吸附， 三、多选题答案： 1. AE； 2. DE； 3. DE； 4. D； 5. AD； 6. AE； 7. AE； 8. AC； 9. BE； 10. B。 说明： 1、化学反应速率的过渡状态理论，对于气相反应，考虑了分子的内部结构和运动状态， C，D是该理论的基本假设。但理论实际应用中，多原子系统的统计力学和量子力学计算还存在很大困难， 因此过渡状态理