糖和苷第一节单糖的立体化学.ppt

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第二章 糖和苷 (Saccharide & Glycosides); 第一节 单糖的立体化学 一、单糖结构式的表示方法;;二、糖的氧环;三、糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖,在左侧的称为L型糖。;Haworth投影式 五碳吡喃型糖:C4-OH在面下为 D型糖,在面上为L-型糖。;甲基五碳、六碳吡喃型糖: C5-R在面下时为L-型糖,在面上为D型糖。 ;五碳呋喃型糖: C4-R在面下时为L型糖,在面上时为D-型糖。;甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖: C5-OH的写法无约定俗成的规定,无法判断绝对构型。;四、糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子,该碳原子为端基碳(anomeric carbon),形成一对异构体为端基差向异构体(anomer),有α、β两种构型。;Fischer投影式:新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型,在异侧时为β构型。;Haworth投影式 五碳吡喃型糖: C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型,在异侧为β型。;五碳呋喃型糖: C4-R与端基羟基在同侧为β型,异侧为α型。;甲基五碳、六碳吡喃型糖: C5-R与端基羟基在同侧为β构型,异侧为α构型。;甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖: C5-OH的写法无约定俗成的规定,无法判断绝对构型。 ;α 、β仅表示端基碳的相对构型 。从糖的端基碳绝对构型来看, β-D和α-L、 α-D和β-L构型是一样的。;α-D-糖;五、糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖有船式和椅式两种构象,以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式;信封式;;α-L、β-D ,C1式 ,C1-OH在e键(平伏键) ,α-D、β-L ,C1 ,C1-OH在a键(直立键)

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