小铅试金-发射光谱法测定地球化学填图样品中的铂、钯和金分析方法的研究.docxVIP

小铅试金-发射光谱法测定地球化学填图样品中的铂、钯和金分析方法的研究 闫世贤 周长祥 摘 要：报道了一个改进的小铅试金分离富集-AES测定地球化学填图样品中的铂、钯和金分析的方法。对试金用铅试剂提纯进行了改进，研究了酸碱性不同样品的熔料配比，讨论了灰吹过程需注意的事项，规范了灰吹步骤，提高了方法的精密度。将10g样品中的Pt、Pd和Au富集于1mg的银合粒中。方法回收率98.5% ～100.5%，方法的检出限是Pt0.15×10-9，Pd0.17×10-9和Au均为0.25×10-9。对 标样进行分析，测定值与推荐值一致，相对标准偏差8.2～59.6%（ n =12） ，满足要求。此法快速、简便，适用于地球化学填图样品的分析。该分析流程简便适于基层实验室大批量开展工作的方法，该法适用于地球化学填图中铂、钯、金的测定。 关键词：低空白铅试金;灰吹分离;发射光谱法;地球化学填图;铂;钯;金 火试金法是分析化学中最古老的方法之一。作为贵金属分析中分解样品和富集贵金属的重要手段，与容量法相比分析高含量贵金属时有其独特的优点[1～6]。其他测试方法[7～10]样品富集后还要经过进一步化学处理，过程繁杂。而本方法在提纯试剂及缓冲剂配比、电极形状等与文献[11～14]做了改进。由于铂族元素和金在地壳中含量甚微，要对地球化学填图用样品进行分析贵金属分析，提高分离富集效果和效率是分析的关键。为适应地质填图的需要，根据现有方法的实际情况，对小试金发射光谱法同时测定地球化学填图样品中超痕量Pt、Pd、Au的方法进行了研究。 本方法采用小试金熔炼，灰吹富集。以低空白值碱式碳酸铅（2PbCO3·Pb（OH）2）试样与火试金熔剂混合，加入1mg银在950℃熔融得到含有贵金属的铅扣，在920℃灰吹得到含有Pt、Pd、Au的银合粒，装入石墨电极，以发射光谱法同时测定Pt、Pd、Au的含量。 1.实验部分 1.1仪器 WP1型一米平面光栅摄谱仪;W9型测微光度计; 电极 细颈杯型电极 φ 1.5×2.0×0.5mm 1.2试剂 粉状Pt、Pd、Au、Ag、Sb（光谱纯）; Pb片、 2PbCO3？Pb（OH）2 Na2CO3（分析纯） SrO（分析純） Na2B4O7（工业纯） AgNO3溶液，ρ（Ag）=10mg/mL 1.3分析步骤 1.3.1铅试金 称试样10.000g，将试样放入200mL锥形瓶中，酸性岩加入17gNa2CO3，4gNa2B4O7·5H2O，12g2PbCO3·Pb（OH）2，1.4g面粉。基性和超基性岩加入11g Na2CO3，9gNa2B4O7·5H2O，12g2PbCO3·Pb（OH）2，1.4g面粉。土壤按酸性岩配方进行熔矿。 将试样和配料混匀后倒入100mL瓷坩埚中，挖一小坑，加入0.1mLAgNO3溶液（ρ（Ag）=10mg/mL），上层覆盖保护剂4～5g左右，将瓷坩埚外套试金坩埚。 将坩埚置于已升温至950℃的高温炉中，关闭炉门，升温至950℃熔融40min，取出坩埚，将熔融体倒入铁模中，冷却后，砸去熔渣，取出铅扣。 将铅扣放入已在920℃高温炉内预热20min的灰皿中，关闭炉门升温，待熔铅脱模后，控制温度920℃灰吹30min，取出灰皿。 从灰皿中取出银合粒，放入5mL瓷坩埚中，加入1mL乙酸（36%）放在已预热的电热板上微热至银合粒上沾污物溶脱，取出银合粒，漂洗二次，放在滤纸上吸干。 先将银合粒装入φ1.5×2×0.5的石墨下电极中，然后用缓冲剂（石墨粉+氧化锶=8.5+15）充填，电极孔压紧。再将上电极中φ1.9×4×0.5装满缓冲剂压紧。 1.3.2摄谱 使用WP1一米平面光栅摄谱仪，交直流电弧发生器，光栅刻数1200条/mm，中心波长300nm，狭缝10μm，中间光栏2mm，交流电弧5A，起弧14A，曝光40s。 1.3.3暗室处理 天津紫外Ⅰ型相板 AB混合显影液， 21℃晃影4min，定影至透明，水冲洗。 1.3.4测光 9W测微光度计，0.2 mm狭缝，12 mm高度，透过率100%，P标尺测量分析线，黑度及分析线背景黑度，以背景内标法测定。 1.3.5工作曲线的绘制 将Pt、Pd、Au标准合粒放入电极中，装样摄谱，同样品分析条件、步骤相同。以△P为纵坐标，以金属量的对数（logC）为横坐标，绘制Pt、Pd、Au的工作曲线。 1.3.6分析结果的计算 2.结果讨论 2.1试剂提纯 作为捕集剂的铅试剂，无论是市售的氧化铅，还