植物中类胡萝卜素的生物代谢和提取分离.doc

植物中类胡萝卜素的生物代谢和提取分离 研究进展 李小平  陈鹏 扬州大学  植物学 前言  类胡萝 卜素是广 泛存 在于自然 界中的一 类色 素化合物 ，随 着人们 对其 物理化学 性质和生 物学 活性研究 的深入， 以及 其它科学 技术手段 的应 用类胡萝 卜素越来 越引 起医药工 业、食品 、饲 料工业、 水产养殖 、化 妆品工业 的重视和 投入 。 目前， 大多数的 类胡 萝卜素来 自于化学 合成 ，随着其 它生物技 术和 分离技术 的产生和 应用 ，天然类 胡萝卜素 将产 生更大的 经济效益 。 类胡 萝卜 素的生 物代 谢 高等 植物中，类 胡萝 卜素 的合成通 过类 异戊 二烯 代谢途径 进行 。类异戊 二烯 化合物前 体为异戊 烯焦 磷酸 (IDP) 。类 异 戊二烯代 谢途 径中类胡萝 卜素合成 的第一个 前体物质 3， 5－ 二 羟 － 3 － 甲 基戊 酸， 经牻牛儿焦 磷酸 (GDP， C10) 及 法呢焦磷 酸 (FDP ， C15) ，最 终生成 牻牛儿牻牛儿焦 磷酸 (GGDP，C20) 。两 个 ＧＧＰＰ分子在八 氢番茄 红素合成酶 ( Ｐ ＳＹ ) 催化下缩合成 两分 子八 氢蕃茄红 素 (phytoene) ，它是类 胡萝 卜素 合成过 程中 的第一个 C40 类 胡萝卜素 。 两 个结 构和功能相似的八 氢番茄红素 脱饱 和酶 ( ＰＤＳ ) 和 ξ - 胡萝卜 素脱氢酶 ( ＺＤ Ｓ ) 催化八氢 番茄红素通 过 τ - 胡萝卜 素产 生非 环化胡萝 卜素 -- 番茄红素 。番 茄红素再经环 化生 成 环化 胡萝 卜 素 ，如 ： β － 玉米 胡萝 卜 素 ( β－ zeacarotene) 和 α－ ， β－ ， γ－ ( α － ， β － ， and γ － carotenes) 。最 后，经 羟 基 化 ， 酮 基 化 及 过 氧 化 等 生 成 含 氧 胡 萝 卜 素 ， 即 叶 黄 素 (xanthophylls) 。番 茄红 素的 环化是类胡萝 卜素 合成的 交叉点 : 一 个分支形成 γ - 胡萝卜素 和叶 黄素 , 另一 个分支形成 α - 胡 萝卜素和黄体 素 。 类胡萝卜素的提取分离研究进展 1831 年 Wachenroder 从胡萝卜 根中 分离 结出 晶状碳水 化合 物类的色素 并以 “ 胡萝卜 素 ” 命名 至今 ，已有不 少国内外 学者 对类 胡萝 卜 素进行 了研 究。 邓宇 等对番茄 中番 茄红素的 提取进行 了初 步研究， 认 为用氯 仿作 提取溶剂 、当料液 质量 比为 1∶ 5, 浸 提时间为 7ｈ , 浸提 温度为 35 ℃ 时 , 浸取 效 果最好 。 适 当 增加浸提 次数 及搅拌速 度有利于 提高番茄 红素 的提取量 。 吉宏武 等人 以活化的 硅镁型吸 附剂 与赛力特 硅 藻土 (1:1) 作填料 , 以 已烷 - 丙酮 - 甲 醇不同组 成与比例 的流 动相洗脱 , 柱温 20 ℃ 为条 件 , 采 用混合 溶剂 提 取和自动 柱层 析分离方 法和正已 烷 丙 酮 - 乙醇 - 甲苯 (10:7:6:7) 与 40%甲 醇氢氧化 钾浸 提皂 化 12h 的制备方法 , 制 备了 4 种 类胡萝卜 素 — — β - 胡 萝卜 素、叶黄 质 、堇黄 质、 新黄质 。类 胡萝卜素 在硅 胶 G 薄层 上分离时 , 由于 不同 类胡萝卜 素的 末端基团的 不同 , 因此 具有不同 的色 谱行为 。彭 光华 等人 用薄层色 普法 对枸杞中的 类胡 萝卜素进 行了分离 获得 了玉米黄 素、 β - 隐 黄素 和 β - 胡 萝卜素。胡 晓丹等人 对金 盏菊花类 胡萝 卜素的最 佳提 取工艺进 行了研究 ，结果表 明，用 石 油醚 ：丙酮（ １：１、Ｖ ／Ｖ）、料液比 为１ ：２５（ｇ／ｍｌ ）、４ ５ ℃ 提取１ 小时 ，反 复４ 次，效 果 最佳 。从 所报道的 文献 分析得 出，类 胡萝卜 素的 提取多采 用有 机溶剂法 。随 着 色谱 法的发展 ，国外科 技工 作者开始 采用 HPLC 技术 来分 析类胡萝 卜素 ，但是 对其定量测定未 做深 入研究， 分离制备 方面 的报道也 较少。 类 胡萝 卜素的 生物 活性 研究 3.1? — 胡箩卜素是维生素 A 的前体 Anthony （ 1985 年 ）报道， ?— 胡 箩卜 素缺乏时 会造成维 生素 A 的缺乏 症， 引起角膜 上皮的脱 落、 增厚和角 质化，使 原来 透明的膜 变成不透 明， 造成角膜 溃疡，晶 体脱 落造成失 明，轻者 会发 生夜盲症 ；还会损 害上 皮组织的 生长和分 化， 使皮肤变 厚、干燥 、产 生皱纹； 因此，维 生素 A 可 以治 疗皮 肤角 化症，?