催化水合法合成乙二醇.pdfVIP

摘要 本文在系统研究催化水合法的基础上，进行管式连续实验对影响该反应转化率与选择性 的因素进行了考察，并进一步优化反应条件。在实验研究的基础上，考察了各因素与过程能 耗的关系，最后制作了 200 ｔ／ａ的中试方案。 通过本文的研究，解决了直接水合法水比高的缺陷，得到高的反应转化率与选择性，为 催化水合法制乙二醇的工业化实现奠定了基础。 具体内容包括： 1.对于催化水合法合成乙二醇这个反应体系，探讨了催化剂ＮＹ、水比、反应温度、压 力等因素对反应的影响，发现温度是影响转化率的重要因素，45 ℃是该反应的临界温度，而 催化剂量和水比是影响选择性的重要因素。 2.管式实验研究结果表明，在催化剂循环使用并性能不变的前提下，当水比为 9.78 ：１， 催化剂 ＮＹ 质量百分含量为 6%到 10％，反应温度 60 ℃到 120℃、压力为 1.0 ＭＰａ、 流量为 1.6 Ｌ／ｈｒ的工艺条件下，环氧乙烷的转化率为99.8 ％ ，乙二醇的选择性为 100％， 且得到的乙二醇产品符合工业品标准。 3.对催化水合法工艺流程进行了设计与优化，得到了该工艺的操作条件及最优方案并对 200 ｔ／ａ的中试方案进行了制作。 关键词 催化水合法　　乙二醇　　合成　　优化 0 第一章 文献综述 1.1 引言 乙二醇(Ethylene Glycol，简称EG )，又称甘醇，或称乙二醇，是一种重要 的化工原料，自被发现与对苯二甲酸(PTA)反应生成聚对苯二甲酸二甲酷，可作 为聚酯纤维和聚酯塑料的原料后，乙二醇的用量就大大增加了。 目前乙二醇主要用来制造聚酯纤维，这也是世界范围内乙二醇最重要的市场， 占乙二醇总消费量的40%以上；其次是作为防冻剂的主要原料，用量占到总消费 量的 35%；作为化学试剂，乙二醇主要用于气相色谱的固定液，用于分析低沸点 含氧化合物、胺类化合物、氮和氧杂环化合物等;除了上述的用途，乙二醇在染 料、涂料、粘合剂、溶剂、润滑剂、软化剂、增塑剂和炸药等方面应用也非常广 泛。因它的生产与消费引起各国普遍重视，生产技术不断得到改进，新工艺的研 究开发方兴未艾。 自从1859 年 Wurtz 以乙二醇二乙酸酯与氢氧化钾作用制得乙二醇以来，国 内外已开发了多种可行的生产工艺和制备方法。如一次世界大战期间，德国采用 二氯乙烷水解法生产乙二醇；二十年代，随着汽车工业的发展，防冻剂用量的急 剧增长，美国采用氯乙醇法大规模生产乙二醇；五十年代，由于聚酯树脂的开发 成功，使得以石油为基础的乙烯、环氧乙烷 (Eheylene Oxide，简称EO )合成乙 二醇的技术有了突破，再次促进了乙二醇的生产。目前，世界上乙二醇生产大都 采用环氧乙烷直接水合法的工艺，主要生产商为 Shell 公司、UCC 公司和 Halcon-SD 公司，他们所拥有的生产能力占全世界的 90%左右，其次为口本触媒 化学公司、美国 Dow 化学公司、口本二井东业公司、英国的 ICI 公司等。 国内乙二醇生产起步于60 年代，以乙醇脱水或渣油裂解的乙烯为原料，采 用氯醇法工艺生产，装置生产能力为 5000t/a 以下。由于该方法能耗高、污染大、 技术落后，不适合大规模生产，随着乙烯氧化法生产 EO 与 EG 工业化的实现，氯 醇法完成了历史使命，截止 1994 年，国内氯醇法生产装置均已停止生产。 随着石油化工的发展，我国乙二醇生产引进了国外的先进技术。70 年代， 北京燕山石化公司和辽阳石油化纤公司先后引进了美国科学设计公司 (SD)和德 1 国Hiis 公司的大型氧化法生产装置，使我国 EG 生产技术向前迈进了一大步。目 前国内大型乙二醇生产以引进 Shell 公司、UCC 公司和 Halcon-SD 公司的技术为 主，共有 11 套大型乙烯氧化法的生产装置，UCC 公司和 Halcon-SD 公司的技术 为总生产能力为 940kt/a。 1.2 乙二醇的主要合成工艺 据文献报道，合成乙二醇的工艺大致可分为乙烯直接水合法、甲醛合成法、 环氧乙烷水合法、碳酸乙烯酯 (Ethylene Carbonate，简称EC)法、合成气合成法、 氧化偶联法等，但当前占主导地位的主要是环氧乙烷直接水合法。 1.2.1 乙