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4.5 实验三十一 表面活性剂的合成 A 实验目的 表面活性剂是一种由亲油基团和亲水基团构成的有机化合物。由于表面活性 剂的特殊结构，使之能在气–液、液–液、固–液界面定向吸附，显著地降低界 面张力，改变体系的界面状况，产生润湿，乳化，分散，增溶，发泡，消泡，洗 涤等一系列作用，因而在洗涤剂、化妆品、纺织、印染、医药、食品、金属加工、 石油开采、环保等众多工业领域广泛应用。 聚氧乙烯醚型表面活性剂是继直链烷基苯磺酸盐之后，伴随石油化工的发展 而出现的一种重要的非离子型表面活性剂，由于它具有优异的的低温洗涤性、低 泡性、可生物降解性，加之原料充足，因而得到迅猛发展。这类表面活性剂是由 脂肪醇、烷基酚、脂肪胺或烷醇酰胺等含有活泼氢的化合物与环氧乙烷在碱性催 化剂的作用下反应制得，其中，最有代表性的是脂肪醇聚氧乙烯醚（AE ）和烷 基酚聚氧乙烯醚（OP ）。本实验以烷基酚聚氧乙烯醚的制备为研究对象，拟达到 如下目的： (1) 掌握非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚的合成原理和制备方法。 (2) 了解环氧乙烷的加成数对产品性能及用途的影响。 (3) 掌握测定产品表面张力、润湿力、发泡性能和浊点的常用方法。 B 实验原理 烷基酚聚氧乙烯醚是由烷基酚（烷基碳数C8 ~ C12 ）在催化剂 KOH 的作用下， 通过乙氧基化反应与环氧乙烷（EO ）开环聚合而成。由于烷基酚的酸性所致， 反应分两个阶段进行，第一阶段是烷基酚与等摩尔的环氧乙烷进行加成反应，形 成 1:1 的单分子加合物。然后，进入第二阶段：进行环氧乙烷的聚合反应，即聚 氧乙烯醚键的链增长反应。反应式如下： R R + CH CH 2 2 (1) OH O OCH CH OH 2 2 R R n CH + CH 2 2 (2) OCH CH OH O 2 2 (OCHCH ) OH 2 2 n 3 上述反应为强放热反应，反应热约为 2 ×10 kJ/kg EO ，从反应机理可见，在 正常的反应条件下，只要环氧乙烷与烷基酚的摩尔比大于 1:1，最终产物中将不 会有游离的烷基酚存在，且整个反应是一个由小分子逐步到大分子的加成聚合过 程，聚氧乙烯醚链的聚合度（即 EO 的加成数）可以通过反应来调控。而EO 加 成数的多少决定了化合物中亲水基团 （OCH CH ） 的大小，从而直接影响着 2 2 n 产品的表面活性。 通常，当加成的 EO 摩尔数大于 15 时，产品在室温下为固体，溶于水而不溶 于油，没有渗透和洗涤能力，可用作乳化剂。EO 数为 8 ~ 12 时，产品为淡黄色 液体，具有良好的水溶性和润湿、洗涤能力，用途广泛。而 EO 数小于 4 时，产 品不溶于水，常用做消泡剂。因此，可根据不同的用途，通过控制反应条件，调 节化合物中的 EO 加成数，改变产品的亲水亲油性能，形成系列产品。 本实验中，控制的反应条件为：温度 140 ~ 180 ℃，压力约为 0.4MPa，烷基 酚与环氧乙烷的摩尔比为 1:8~ 1:12，催化剂量为烷基酚量