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第 3 章
化学热力学的初步概念与化学平衡
一、 基本要求
1.了解化学变化过程中热效应、恒容反应热和恒压反应热的概念及测定方法 , 会正确
书写热化学方程式;
2.初步了解焓的概念,知道焓变是化学反应自发过程的一种驱动力;
3.会进行有关热化学的一般计算;
4 .初步了解熵、 熵变和绝对熵的概念, 知道熵变是化学反应自发过程的另一种驱动力;
5.初步了解热力学第一、第二、第三定律的概念;
6.初步了解吉布斯自由能及吉布斯 - 亥姆霍兹方程,学会用其判据化学反应的自发性;
7.掌握化学平衡状态及标准平衡常数概念,会进行简单的化学平衡移动判断及有关计
算。
二、 要点
1.化学热力学
把热力学的理论、原理、规律以及研究方法,用之于研究化学现象就产生了化学热
力学。它可以解决化学反应中的能量问题、化学反应的方向问题,以及化学反应进
行的程度问题。
2.系统与环境
系统曾称体系,指化学直接研究的对象,与系统密切相关的部分或与系统相互影响
所可及的部分称为环境。两者之间可以交换物质或能量,据此可把系统分为:
① 敞开系统:系统和环境之间可以有能量和物质的交换;
② 封闭系统:系统和环境之间只有能量的交换,而不能有物质的交换;
③ 孤立系统:系统和环境之间既无能量的交换,也无物质的交换。
3.状态和状态函数
系统的所有客观性质的综合表现即为系统的状态。描述系统状态的物理量称之为状
态函数。状态定,状态函数定,即有一定的值;状态变,状态函数的值变。
4 .过程和途径
系统的状态发生了任意的变化,就说系统发生了一个过程。分别发生在等温
条件下、压强一定条件下和绝热条件下的系统的变化,分别称为“等温过程” 、“等
压过程”和“绝热过程” 。系统由始态到终态的变化,可经由不同的方式完成,这
不同方式即为“途径” 。
5.热和功
系统和环境间因温度差别引起能量交换,这种被传递的能量称为“热” ,用符
号 Q 表示。并规定当系统吸热时, Q 为正值,即 Q 0 或 ΔQ 0,放热时 Q 为负
值,即 Q 0 或 ΔQ 0 。除此之外,其他在系统和环境之间被传递的能量均叫做 “功”,
用符号 W 表示。并规定当系统对环境做功时, W 0 ,反之 W 0 。
6.热化学
研究物质化学和物理变化过程中热效应的学科叫做热化学。即对于伴随着化
学反应和状态的变化而发生的热的变化的测量、解释和分析。
7.热量计
用来测量化学反应热效应的装置。常用的有测量物质恒容燃烧能的弹式热量计,测
量物质恒压反应热等热效应的各种微量热量计和测量物质热容的各种低温热量计。
8.热容
-1
指物体温度升高 1K 所需的热量,单位为 J K· 。 1 摩尔物质的热容称摩尔热容,用
Cm 表示,其单位为 J ·K-1 mol -1 。根据恒容和恒压不同情况,又可分为摩尔恒容热容
C . 和摩尔恒压热容 C . 。
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9.热效应
物质系统在一定温度下 (等温过程 )发生物理或化学变化时所放出或吸收的热量称为
热效应。化学反应中的热效应又称为反应热,有生成热、燃烧热、中和热等之分。
10.热力学能
曾称内能。系统内一切能的总和,通常用 U 表示。它包括
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