最新高教第二版(徐寿昌)有机化学课后习题答案第14章.docxVIP

第十四章b -二羰基化合物 命名下列化合物: 2 2. CHCOCHCOOC I C2Hs 2 —乙基—3— 丁酮酸乙酯 1. CHK . COOH CH 'OOH 2—环己酮甲酸甲酯 C1COC2COOC5 氯甲酰乙酸乙酯  CHCOC2CHO 3-丁酮醛 写出下列化合物加热后生成的主要产物: H H 2. 2. 0二C—CH2C00H C — CH2CH2CH2COOH O=CCH CHCHCHCOOH 3.C 3. C2H5CH(COOH) C2H5CH2COOH 三、试用化学方法区别下列各组化合物 Ch3COCH（CHCOOCH5, chcOc（ch）co°ch5 C2H5 解：加溴水：褪色 不变 CHCOCHCOOH, HOOCCCOOH 解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3-丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能 四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？ 1. O O II C— OCHs OH O II C-OCHs 互变异构体 2. CH_C—0 共振杂化体 O 3. OH 互变异构 五、完成下列缩合反应: 1. 2 CHCHCOOCH5 1. NaOCHs 2.H + CfCfCOCHCOOC + QHsOH Chb 2. ChbCHCOOCi COO2Hs 1. 3. CHbCfCOOCt + COOC5 4. CHCHCOOC5 Chi CFbC^COOCHs 5. 1. NaOCHfe “ COCHCOOH^ 2.H + NaOCHs 2.H + 1. NaOCHs 2.H + CH3 ChbCHCOCHCOOC CH3 O=C CHCOOC5 CHj O=C CHCOOC5 Cf O II C COOCH5 O O II II XCX + HCOOCt - 1. NaOCHs ? C -CHO 2.H + — ' 六、完成下列反应式: 2.Zn ,H 1-O3 + 5%NaOH 2- CH3COC2COO2H5 NaOCHs CHCH CHO Na CH3COCHCO2HC 3- 4- CHCOCHCO2HC CHCOQ& CH CH3COC2COO2H5 1-2 C2HjMgBr NaCH(CDOCHs) 2 H2Cl 5 % NaOH ? hocchohH C2H5 chcoch — QW OH NaOCH5 COOCHs CfCCHCHCOCH \ COO2H5 NaBI4 七、写出下列反历程: 解：反应历程: CHO CH cicHcoocs CH3COC2CHCOOH5 i,NaOF|H2O 2-H+, cfCHCHCHcHCH COOH OH CH cWchco懐 Cf=CHCOGH KOC(CH) 3 CH?CH(COO2H5)2 H+ A CfCHCHCHCOCH O CH3 O II C6H5CHCCHC6H5 NaOCH C6H5 + CH2二CHCOCH - CH3OH C=O / CH3 C6H5 NaOCH NaOCH O 11 C6H5CHCCHC6H5 O 11 _ C6H5CHCCHCH5 O CH2二 CH2二CHCOGH GHsCFiCCHCHs CfCHCOCH O 一 II C6H5CHCCH6H5 CH2COCH C6H5CH C CHCH5 C Ch2Ch2 HO CH3 八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物: 1 ? a —甲基丁酸 CHOH PCE CHCI QHsOH PC% CHCHCI C2H5OOCCCOOC5 NaO讐 CHCI CH C2H5OOCHCQOC NaOCHb CHCHCI CH I QHsOOCCCOOC 1 CHCH H2O,-OH ? HsOH CH CH I 1 HOOCCCOO^^ CHCHCHCOOH CHCH 2.正己酸 CHCHOH [O] ” CHCHO 5 %NaOHaq △ H2 Cat CH3CH=CHCH ——CH3CHCHCHOH PCI3 COC2B5I COC2B5 I CHNa I CCCC-5 CHCHtCHCHCI CHCH2CHCHCI CCC2H I CHCiCHCfCH I CCCC5 H2C, CH A 出0」 ChfcCHCHCHCHCOOH 3. 3—甲基己二酸 Mg,(C2H5)2OCHCHCI ? Mg,(C2H5)2O CHCHCI ? Br Br2 ' 2 丁 CHCHC2Br CHCHMgCI CHO HsCf H3PO4 CH3CHCHOH ? CHCH=CH △ Na 2 C2H5OOCCHCOOC Br ChbCHCfeBr ? CF3 I HOOCGCHCHCfCOOH CH3 I (C2H5OOCCHCH2JCH(